Способ получения битума из кислого гудрона
Использование: нефтепереработка и нефтехимия. Сущность: проводят термоокисление нейтрализованного кислого гудрона кислородом воздуха при 90°С с применением катализатора окисления на основе гальваношлама. В процессе термоокисления дополнительно вводят акцептор радикалов - каптакс (меркаптобензтиазол) в количестве 0,5 мас. частей на 100 мас. частей кислого гудрона. Способ позволяет стабилизировать температуру размягчения получаемого продукта и избежать процесса коксования битумного вяжущего на стадии окисления. 2 табл.
Изобретение относится к производству строительных материалов и может быть использовано для получения битумных вяжущих путем переработки отхода нефтемаслозаводов, образующегося при очистке дистиллятных масел концентрированной серной кислотой или олеумом. В настоящее время этот продукт, так называемый кислый гудрон (КГ), разной степени кислотности сбрасывают в пруды-накопители, где с течением времени происходит вымывание кислоты атмосферными осадками, а также выделение SO2 и SO3, в результате этого загрязняются водный и воздушный бассейны. Утилизация КГ решает важную задачу по созданию безотходного производства и охране окружающей среды.
Известен способ получения битума путем совместной переработки КГ с кислотным числом 12-30 мг КОН/г гудрона и прямогонного гудрона (10% КГ и 90% прямогонного гудрона) (А.С. СССР №165975, кл. С 10 С 3/04, 1964).
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения битума путем термоокисления кислородом воздуха нейтрализованного кислого гудрона, с применением катализатора окисления на основе гальваношлама при температуре 90°С (Патент РФ №2215772, кл. С 10 С 3/04, 2003).
Он характеризуется достаточно высокой скоростью окисления, но при незначительном повышении температуры происходит коксование продукта, что, в свою очередь, затрудняет эксплуатацию оборудования. Данный процесс объясняется тем, что образовавшиеся в результате разрыва макромолекул битума макрорадикалы способны к процессам рекомбинации и взаимодействия, что ведет к получению продукта большей молекулярной массы. Для получения продукта с меньшей молекулярной массой необходимо устранить взаимодействие макрорадикалов, приводящее к увеличению средней молекулярной массы битума. Взаимодействие макрорадикалов между собой тем меньше, чем ниже температура и чем больше количество примесей, способных реагировать с образовавшимися макрорадикалами быстрее, чем они взаимодействуют между собой. К числу таких примесей, обусловливающих взаимодействие макрорадикалов, относится каптакс (меркаптобензтиозол). Задача изобретения - получение битума из КГ без коксования продукта в конце процесса. Поставленная задача решается путем термоокисления нейтрализованного кислого гудрона при температуре 90°С кислородом воздуха с применением катализатора окисления на основе гальваношлама (железосодержащий катализатор в виде мелкодисперсного порошка, получаемого при очистке воды и выделенного в устройствах очистки воздуха плавильных установок, вводится в дозировках от 0,9 до 10, 0 мас.% на исходный КГ). Состав железосодержащего катализатора приведен в таблице 1.
| Таблица 1 Состав железосодержащего катализатора | |
| Компоненты | Содержание, мас.% |
| Fe2(ОН)3, в пересчете на железо | 30.20...76.00 |
| Ni(OH)2 | 0.15...0.89 |
| Cu(OH)2 | 0.05...0.28 |
| Cr(ОН)3 | 1.84...4.20 |
| Zn(OH)2 | 0.20...3.90 |
| Са(ОН)2 | 0...20.93 |
Данный процесс от предложенного ранее отличается тем, что с целью замедления процесса коксования битума в процессе окисления вводят акцептор радикалов - каптакс (меркаптобензтиазол), взятый в количестве 0,5 мас. частей на 100 мас. частей КГ.
ПРИМЕР 1. В качестве исходного сырья используют КГ с кислотным числом 30-70 мг КОН/г гудрона, которой после нейтрализации гидроксидом кальция окисляют при 90°С в течение 1,5 часа и скорости подачи воздуха 1 л/кг гудрона в минуту.
ПРИМЕР 2. В качестве исходного сырья используют КГ с кислотным числом 30-70 мг КОН/г гудрона, которой после нейтрализации гидроксидом кальция окисляют при 90°С в течение 1,5 часа и скорости подачи воздуха 1 л/кг гудрона в минуту, количество добавляемого акцептора радикалов - каптакса - 0,5 мас. частей на 100 мас. частей КГ.
ПРИМЕР 3. В качестве исходного сырья используют КГ с кислотным числом 30-70 мг КОН/г гудрона, которой после нейтрализации гидроксидом кальция окисляют при 90°С в течение 1,5 часа и скорости подачи воздуха 1 л/кг гудрона в минуту, количество добавляемого акцептора радикалов - каптакса - 1,5 мас. частей на 100 мас. частей КГ.
В таблице 2 представлены полученные результаты, отслеживающим показателем была температура размягчения по КиШ.
| Таблица 2 Показатели полученного битума с использованием акцептора радикалов и требования ГОСТ на кровельный битум (БНК 45/190. ГОСТ 9548-74) | ||||
| Время окисления, ч | Пример 1 (без каптакса) | Пример 2 0,5.мас.частей. каптакса | Пример 3 1,5 мас. частей каптакса | БНК 45/190 |
| Температура размягчения по КиШ, °С | ||||
| 1,0 час | 42 | 41 | 33 | |
| 1,5 час | 47 | 45 | 35 | 40-50 |
| 2,0 час | кокс | 46 | 38 | |
| 2,5 час | кокс | 47 | 39 |
Таким образом, применение 0,5 мас. частей каптакса (меркаптобензтиазол) на 100 мас. частей КГ в качестве акцептора радикалов позволяет стабилизировать температуру размягчения на стадии окисления кислого гудрона в битум без коксования получаемого продукта, как видно из полученных данных, применение большего количества акцептора радикалов ведет к неоправданному замедлению процесса окисления, что, в свою очередь, увеличивает энергозатраты на процесс.
Способ получения битума из кислого гудрона путем термоокисления нейтрализованного кислого гудрона кислородом воздуха при температуре 90°С с применением катализатора окисления на основе гальваношлама, отличающийся тем, что в процессе термоокисления кислого гудрона в качестве акцептора радикалов дополнительно вводится каптакс (меркаптобензтиазол) в количестве 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. кислого гудрона.
