Раствор для синтеза 4-аминодифениламина, способ его получения и способ получения 4-аминодифениламина

Настоящее изобретение относится к раствору для синтеза 4-аминодифениламина конденсацией нитробензола с анилином с последующим каталитическим гидрированием полученной смеси тетраметиламмониевых солей 4-нитрозо- и 4-нитродифениламина, включающий анилин, хлорид калия и воду. При этом раствор дополнительно содержит тетраметиламмониевую соль анилина формулы C6H5NHM, где М является катионом тетраметиламмония (CH3)4N+, при следующем соотношении компонентов, мас.%: С6Н5NHM 18.2-22.6, анилин 52.0-64.7, вода 28.4-11.0, KCl 1.4-1.7. При этом способ получения заявленного раствора для синтеза 4-аминодифениламина заключается в растворении хлорида тетраметиламмония в воде, добавлении эквивалентного количества гидроксида калия, фильтрации от избыточного хлорида калия и добавлении к фильтрату анилина. Способ получения 4-аминодифениламина с использованием заявленного раствора для синтеза 4-аминодифениламина заключается в конденсации тетраметиламмониевой соли анилина формулы С6Н5NHM, где М является катионом тетраметиламмония (CH3)4N+, с нитробензолом в среде анилина с отгонкой воды и получением смеси тетраметиламмониевых солей 4-нитрозо- и 4-нитродифениламина. При этом после окончания процесса конденсации из реакционной смеси удаляют гидроксид тетраметиламмония и оставшуюся смесь 4-нитрозо- и 4-нитродифениламина каталитически гидрируют до 4-аминодифениламина в среде смеси анилина, толуола и воды. Использование заявленного раствора позволяет увеличить выход 4-аминодифениламина, упростить и удешевить процесс. 3 н.п. ф-лы.

 

Изобретение относится к растворам, применяемым в современном малоотходном производстве 4-аминодифениламина (АДФА) конденсацией нитробензола с анилином с последующим каталитическим гидрированием полученной смеси солей 4-нитрозо- и 4-нитродифениламина до АДФА, а также к способам получения этих растворов и способам получения АДФА.

АДФА используется как основное сырье в производстве стабилизаторов и антиоксидантов шинных, кабельных и других резин технического назначения, а также в производстве красителей.

Известны растворы для синтеза АДФА, которые готовят растворением органического основания, содержащего воду, в анилине с добавлением растворителей и азеотропной отгонкой воды с растворителем при пониженном давлении и температуре (50÷80)°С. Приготовленный раствор используют для получения АДФА конденсации анилина с нитробензолом с последующим каталитическим гидрированием образующейся смеси солей 4-нитрозо- и 4-нитродифениламина до АДФА (Пат. США 5117063, 5453541, 5608111, 5623088, 6388136, 6583320). Эти растворы содержат анилин, органическое основание, предпочтительно гидроксид тетраметиламмония (ГТМА), воду и растворители. В качестве растворителя используют предпочтительно избыток анилина. В патенте США 6583320 для получения смеси промежуточных продуктов 4-нитрозодифениламина (4-NO) и 4-нитродифениламина (4-NO2) рекомендуется использовать раствор, содержащий, кроме анилина, ГТМА и воды, еще и KCl. Ближайшим аналогом изобретения является раствор для синтеза 4-амиодифениламина конденсацией нитробензола с анилином с последующим каталитическим гидрированием полученной смеси солей 4-нитрозо-и 4-нитродифениламина, включающий анилин, хлорид калия, воду и тетраметиламмониевую соль анилина (С6Н5NHM), где М - катион тетраметиламмония (CH3)4N+ (патент США SU 6583320 В2, С 07 С 209/36, опубликован 24.06.2003) - прототип. Раствор по прототипу содержит тетраметиламмониевую соль анилина, анилин, воду и хлорид калия при следующем соотношении компонентов, мас.%: C6H5-NHM 20.6, анилин 47.5, вода 22.7, KCl 9.2.

Раствор по прототипу получают смешением анилина с водным раствором ГТМА и добавлением хлорида калия с получением суспензии при следующем соотношении компонентов, мас.%: С6Н5-NHM 20.6, анилин 47.5, вода 22.7, KCl 9.2.

АДФА по прототипу получают с использованием полученного раствора конденсацией нитробензола с анилином с последующим каталитическим гидрированием полученной смеси тетраметиламмониевых солей 4-нитрозодифениламина (4-NOTMA) и 4-нитродифениламина (4-NO2TMA) до АДФА. При этом каталитическое гидрирование смеси солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA осуществляют известным приемом (см. пример 1А пат. РФ RU 2102381 С1, Штерн и др. Монсанто Ko. US, опубл. 20.01.1998 г. Бюл. № 2). Сам пример каталитического гидрирования смеси солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA до АДФА в прототипе не приведен.

Недостатком раствора по прототипу является слишком высокое содежание KCl, которое приводит к появлению осадка, что затрудняет дальнейшее использование раствора, тем более что в реакции конденсации нитробензола с С6H5NHM участвует только растворенный KCl.

Недостатком способа получения раствора для синтеза АДФА по прототипу является то, что для его приготовления используют ГТМА, который является самым дорогим компонентом (см. Fluka "Химические реактивы для лабораторных и аналитических работ, 2001/2002, Россия". 87720 и 87741, стр.1421, 1422). Из-за термической неустойчивости ГТМА (см. Химич. энцик., Т.1, М.: Совет. Энц., 1988, стр.279, 280) происходят его потери как в автоклаве при гидрировании, так и при очистке для повторного использования, которую проводят после автоклавирования (см. прототип, раздел Подробное описание изобретения).

Недостаток способа получения АДФА по прототипу заключается в том, что каталитически гидрируют непосредственно соли 4-NOTMA и 4-NO2TMA. Их загружают в автоклав и выдерживают при 80°С от 0.5 часа до 4 часов. При этом образуется АДФА и высвобождается ГТМА по схеме:

0.75 4-NOTMA+0.25 4-NO2TMA+3.25Н2→АДФА+ГТМА+1.25Н2O.

В этих условиях ГТМА разлагается (см. Химич. энцик., Т.1, М.: Совет. Энц., 1988, стр.279, 280) по схеме:

(СН3)4NOH→(СН3)3N+СН3ОН.

Неразложившийся ГТМА загрязнен побочными продуктами и требует очистки, без которой он не может быть использован повторно.

Необходимость проводить гидрирование при температуре не выше 80°С является еще одним недостатком способа по прототипу. При температуре 80°С и ниже процесс гидрирования замедляется и протекает не до конца. Конвесия солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA в АДФА 97% (см. пример 1А пат. РФ RU 2102381 С1, Штерн и др. Монсанто Ко. US, опубл. 20.01.1998 г. Бюл. № 2).

Задача изобретения заключается в создании раствора для синтеза 4-аминодифениламина оптимального состава, который после проведения реакции конденсации обеспечит суммарный выход солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA не менее 97.1% на вступивший в реакцию нитробензол, а также в создании простого способа получения этого раствора из традиционного недорогого промышленного сырья. Задача изобретения заключается также в создании такого способа получения АДФА с использованием каталитического гидрирования, в котором конверсия загруженных в автоклав 4-NO и 4-NO2 в АДФА будет практически равна 100%, и при этом исключается термическое разложение ГТМА.

Это достигается раствором для синтеза АДФА по изобретению, включающим анилин, воду, KCl и тетраметиламмониевую соль анилина формулы С6Н5-NHM, где М является катионом тетраметиламмония (CH3)4N+, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

С6Н5-NHM18.2-22.6
анилин52.0-64.7
вода28.4-11.0
KCl1.4-1.7

и способом его получения, который заключается в растворении хлорида тетраметиламмония (ХТМА) и эквивалентного количества КОН в воде, фильтрации полученной суспензии от избытка KCl, добавлении к фильтрату анилина при перемешивании и температуре (20÷30)°С с получением раствора, имеющего следующее соотношение компонентов, мас.%:

C6H5-NHM18.2-22.6
анилин52.0-64.7
вода28.4-11.0
KCl1.4-1.7

а также способом получения АДФА по изобретению с использованием раствора для синтеза АДФА конденсацией тетраметиламмониевой соли анилина С6Н5-NHM с нитробензолом в среде анилина с отгонкой воды и получением смеси солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA, из которой после окончания процесса конденсации (перед каталитическим гидрированием) удаляют ГТМА и оставшуюся смесь 4-NO и 4-NO2 каталитически гидрируют в среде смеси анилина, толуола и воды.

Сущность изобретения заключается в следующем:

- при взаимодействии ХТМА с КОН образуется ГТМА и KCl

(CH3)4NCl+КОН→(СН3)4NOH+KCl;

- взаимодействие ГТМА с анилином приводит к образованию соединения тетраметиламмония с анилином [С6Н5NH]N(СН3)4

С6Н5NH2+(СН3)4NOH→[C6H5NH]N(CH3)42О

(см. Michael К. Stem, Frederick D. Hileman and Jemes K. Bashkin. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 9237-9238);

- при растворении ХТМА и эквивалентного количества КОН в воде, фильтрации полученной суспензии от избытка KCl, добавлении к фильтрату анилина при перемешивании и температуре (20÷30)°С получается раствор со следующим соотношением компонентов, мас.%:

С6Н5-NHM18.2-22.6
анилин52.0-64.7
вода28.4-11.0
KCl1.4-1.7

где М - катион тетраметиламмония (CH3)4N+.

Состав раствора варьируют количеством добавленной воды. Фильтрация полученной суспензии от выпавшей в осадок избыточной соли KCl с получением раствора по изобретению необходима для обеспечения условий транспортировки и дальнейшего использования полученного раствора. Удаление осадка KCl из раствора не влияет на выход и качество получаемого из него АДФА, так как работает только та соль KCl, которая находится в растворе.

Для получения АДФА из раствора, полученного по изобретению, из него отгоняют воду и прикапывают к нему нитробензол. При этом нитробензол взаимодействует с тетраметиламмониевой солью анилина [С6Н5NH]N(СН3)4 с образованием вначале σ-комплекса, в результате окисления которого получается конечный продукт процесса конденсации - смесь солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA. Из полученной смеси солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA удаляют ГТМА, очищают его и используют повторно. Оставшуюся смесь 4-NO с 4-NO2 каталитически гидрируют до АДФА в среде смеси анилина, толуола и воды.

Преимущество раствора для синтеза 4-аминодифениламина по изобретению заключается в том, что он обеспечивает стабильный суммарный выход смеси солей 4-NOTMA и 4-NO2TMA не менее 97.1% на вступивший в реакцию нитробензол.

Преимущество способа получения раствора по изобретению состоит в использовании недорогого традиционного промышленного сырья ХТМА, КОН, воды и анилина и в упрощенной технологии, заключающейся в растворении компонентов в воде при атмосферном давлении в атмосфере воздуха, фильтрации от избыточного KCl и добавлении анилина.

Преимущество способа получения АДФА по изобретению заключается в том, что удаление ГТМА из реакционной смеси после окончания процесса конденсации нитробензола с тетраметиламмониевой солью анилина С6Н5-NHM (перед гидрированием) сохраняет ГТМА от термического разложения, а также позволяет проводить каталитическое гидрирование смеси 4-NO и 4-NO2 при температуре выше 80°С и тем самым повысить конверсию смеси 4-NO и 4-NO2 в АДФА до 100%.

Раствор по изобретению отличается от раствора по прототипу соотношением компонентов C6H5-NHM, анилина, воды и KCl, а именно меньшим содержанием KCl в растворе.

Отличие способа получения раствора по изобретению от способа по прототипу состоит в том, что для приготовления раствора по изобретению вместо ГТМА используют ХТМА и КОН, а также тем, что ХТМА и эквивалентное количество КОН растворяют в воде при температуре (20÷30)°С и перемешивании, фильтруют полученную суспензию от избытка KCl, добавляют анилин и получают раствор, содержащий С6Н5-NHM, анилин, воду и KCl при следующем соотношении компонентов, мас.%:

C6H5-NHM18.2-22.6
анилин52.0-64.7
вода28.4-11.0
KCl1.4-1.7

где М - катион тетраметиламмония (CH3)4N+.

Отличие способа получения АДФА по изобретению от способа по прототипу заключается в том, что после окончания процесса конденсации (перед гидрированием) из смеси удаляют ГТМА и оставшуюся смесь 4-NO и 4-NO2 каталитически гидрируют до АДФА в среде смеси анилина, толуола и воды.

Возможность получения раствора для синтеза 4-аминодифениламина по изобретению, а также синтеза АДФА с использованием полученного раствора иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный стакан вместимостью 500 см3 с мешалкой и термометром загружают 0.5340 моля ХТМА, 135 см3 воды, включают мешалку и при температуре (20÷30)°С делают выдержку до полного растворения ХТМА. К раствору добавляют 0.5340 моля КОН и перемешивают 10 минут. Полученную суспензию отфильтровывают от выпавшего KCl. К фильтрату прибавляют 2.7240 моля анилина и получают (487÷488) г раствора при следующем соотношении компонентов, мас.%:

С6Н5-NHM18.2
анилин52.0
вода28.4
KCl1.4

Пример 2. В стеклянный стакан вместимостью 500 см3 с мешалкой и термометром загружают 0.5340 моля ХТМА, 86 см3 воды, включают мешалку и при температуре (20÷30)°С делают выдержку до полного растворения ХТМА. К раствору добавляют 0.5340 моля КОН и перемешивают 10 минут. Полученную суспензию отфильтровывают от выпавшего KCl. К фильтрату прибавляют 2.7240 моля анилина и получают (435-436) г раствора при следующем соотношении компонентов, мас.%:

С6Н5-NHM20.4
анилин58.3
вода19.8
KCl1.5

Пример 3. В стеклянный стакан вместимостью 500 см3 с мешалкой и термометром загружают 0.5340 моля ХТМА, 43 см3 воды, включают мешалку и при температуре (20÷30)°С делают выдержку до полного растворения ХТМА. К раствору добавляют 0.5340 моля КОН и перемешивают 10 минут. Полученную суспензию отфильтровывают от выпавшего KCl. К фильтрату прибавляют 2.7240 моля анилина и получают (392÷393) г исходного раствора при следующем соотношении компонентов, мас.%:

C6H5-NHM22.6
анилин64.7
вода11.0
KCl1.7

Пример 4. В данном примере показана возможность получения 4-аминодифениламина по данному изобретению с использованием растворов, полученных по примерам 1-3.

А) В стеклянную трехгорлую круглодонную колбу вместимостью 500 см3 с мешалкой, термометром, капилляром для подсоса воздуха, прямым холодильником с приемником и капельной воронкой загружают раствор, полученный в примере 1. В капельную воронку загружают 0.4272 моля нитробензола. Включают мешалку и обогрев колбы. Снижают давление в колбе до 26.6 гПа (20 мм рт.ст.) и отгоняют воду с анилином в виде азеотропа до достижения температуры реакционной смеси 75°С. При этой температуре начинают прикапывать в колбу нитробензол, продолжая отгонку азеотропа воды с анилином. Придачу нитробензола проводят в течение 1 часа при температуре (67÷75)°С и давлении 26.6 гПа (20 мм рт.ст.), после чего делают выдержку 1 час с перемешиванием при температуре (75÷80)°С и давлении 26.2 гПа (20 мм рт.ст.) и с подачей воздуха через капилляр. После окончания выдержки отогнанный анилин отделяют от воды, возвращают в колбу, перемешивают и отбирают пробу на определения состава реакционной смеси методом жидкостной хроматографии высокого разрешения (ВЖХ). Получают 202 г реакционной смеси следующего состава в мас.%: 4-NOTMA 24.49, 4-NO2TMA 8.89, [С6Н5NH]N(СН3)4 5.19, анилин 55.21, КС1 5.04, побочные вещества 0.65 и органические примеси, привнесенные с техническим анилином и техническим нитробензолом, 0.53. Суммарный выход в расчете на 4-NOTMA и 4-NO2TMA 67.4 г (0.4146 моля), что составляет 97.1% на вступивший в реакцию нитробензол. Затем проводят удаление из реакционной смеси ГТМА в два этапа. Вначале в колбу загружают 130 см3 воды (предпочтительно использовать отогнанную ранее воду) и перемешивают, охлаждая смесь на водяной бане в течение 20 минут. При этом происходит гидролиз тетраметиламмониевой соли анилина [С6Н5NH]N(СН3)4 с образованием анилина и ГТМА, а также гидролиз 4-NO2TMA с образованием ГТМА и 4-NO2. Анилин и 4-NO2 переходят в органический слой, а ГТМА переходит в водный слой, который отделяют от органического слоя. На первом этапе из реакционной смеси удаляется (39÷40)% имевшегося в ней ГТМА. Этот ГТМА без очистки используют повторно. Второй этап удаления ГТМА проводят следующим образом. В колбу помещают стеклянный и хлорсеребряный электроды и при размешивании прикалывают 25%-ную соляную кислоту до достижения значения величины рН среды, равного (7÷8) единиц. Затем в колбу добавляют 179 см3 толуола и нагревают реакционную смесь при перемешивании до (60÷80)°С. После полного растворения кристаллов 4-NO и 4-NO2 смесь переносят в обогреваемую (60÷80)°С делительную воронку, отделяют водный слой (нижний), содержащий ХТМА, и направляют его на очистку и повторное использование. Верхний слой (органическая фаза) переносят в автоклав вместимостью 500 см3. Туда же загружают 1 г Pt/C (0.5% Pt). Автоклав герметизируют, создают давление водородом 2.0 МПа, перемешивают массу при температуре (80÷120)°С до прекращения поглощения водорода, которое продолжается около 1 часа. Окончание процесса гидрирования определяют по отсутствию 4-NO в пробе гидрогенизата методом ТСХ. Гидрогенизат в автоклаве охлаждают до (20÷30)°С, отфильтровывают от катализатора (Pt/C) и промывают катализатор 50 см3 толуола. Органическую фазу с промывкой отделяют от водной фазы (реакционная вода) и получают 449 г фильтрата следующего состава в мас.%: АДФА 17.02, анилин 44.30, толуол 37.80 и примеси вместе с побочными веществами 0.88. Фильтрат содержит 76.38 г АДФА (0.4146 моля), что составляет 100% в расчете на молярную сумму 4-NO и 4-NO2, загруженную в автоклав.

Б) В стеклянную трехгорлую круглодонную колбу вместимостью 500 см3 с мешалкой, термометром, капилляром для подсоса воздуха, прямым холодильником с приемником и капельной воронкой загружают раствор, полученный в примере 2. В капельную воронку загружают 0.4272 моля нитробензола. Включают мешалку и обогрев колбы. Снижают давление в колбе до 26.6 гПа (20 мм рт.ст.), отгоняют воду с анилином в виде азеотропа до достижения температуры реакционной смеси 75°С и далее проводят синтез, как описано в примере 4А. Конверсия смеси 4-NO и 4-NO2 в АДФА 100% в расчете на молярную сумму 4-NO и 4-NO2, загруженную в автоклав.

В) В стеклянную трехгорлую круглодонную колбу вместимостью 500 см3 с мешалкой, термометром, капилляром для подсоса воздуха, прямым холодильником с приемником и капельной воронкой загружают раствор, полученный в примере 3. В капельную воронку загружают 0.4272 моля нитробензола. Включают мешалку и обогрев колбы. Снижают давление в колбе до 26.6 гПа (20 мм рт.ст.), отгоняют воду с анилином в виде азеотропа до достижения температуры реакционной смеси 75°С и далее проводят синтез, как описано в примере 4А. Конверсия смеси 4-NO и 4-NO2 в АДФА 100% в расчете на молярную сумму 4-NO и 4-NO2, загруженную в автоклав.

1. Раствор для синтеза 4-аминодифениламина конденсацией нитробензола с анилином с последующим каталитическим гидрированием полученной смеси тетраметиламмониевых солей 4-нитрозо- и 4-нитродифениламина, включающий анилин, хлорид калия и воду, отличающийся тем, что раствор дополнительно содержит тетраметиламмониевую соль анилина формулы С6Н5NHM, где М является катионом тетраметиламмония (CH3)4N+, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

С6Н5NHM18,2-22,6
Анилин52,0-64,7
Вода28,4-11,0
KCl1,4-1,7

2. Способ получения раствора для синтеза 4-аминодифениламина по п.1, заключающийся в растворении хлорида тетраметиламмония в воде, добавлении эквивалентного количества гидроксида калия, фильтрации от избыточного хлорида калия и добавлении к фильтрату анилина с получением раствора при следующем соотношении компонентов, мас.%:

С6Н5NHM18,2-22,6
Анилин52,0-64,7
Вода28,4-11,0
KCl1,4-1,7

3. Способ получения 4-аминодифениламина с использованием раствора для синтеза 4-аминодифениламина, полученного по п.2, конденсацией тетраметиламмониевой соли анилина формулы С6Н5NHM, где М является катионом тетраметиламмония (CH3)4N+, с нитробензолом в среде анилина с отгонкой воды и получением смеси тетраметиламмониевых солей 4-нитрозо-и 4-нитродифениламина, отличающийся тем, что после окончания процесса конденсации из реакционной смеси удаляют гидроксид тетраметиламмония и оставшуюся смесь 4-нитрозо- и 4-нитродифениламина каталитически гидрируют до 4-аминодифениламина в среде смеси анилина, толуола и воды.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности оно касается получения производных бензидина. .

Изобретение относится к новым производным бензола или пиридина формулы (I) где R обозначает Н, С1-С7алкил и галоген; R1 обозначает Н или галоген при условии, что в 4-м положении R1 не обозначает бром или иод; R2 обозначает Н или CF3; R3 обозначает Н или С1-С7алкил; R4 обозначает Н, галоген, С1-С7алкил и др.; R5 обозначает Н или С1-С7алкил; Х обозначает -C(O)N(R5)-, -N(R5)-C(O)- или -С(O)O-; Y обозначает -(СН2)n-, -О-, -S-, -SO2-, -C(O)- или N(R5’)-; R5’ обозначает (низш.)алкил; Z обозначает =N-, -CH= или -С(С1)=; n обозначает число от 0 до 4; и их фармацевтически приемлемым солям.

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению N,N-дибензилэтилендиамина, применяемого в производстве лекарственных средств. .

Изобретение относится к одностадийному каталитическому гидрированию нитробензола с образованием 4-аминодифениламина, который может быть использован для получения алкилированного 4-аминодифениламина.

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. .

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. .

Изобретение относится к способам получения органических материалов для электролюминесцентных устройств и устройствам на их основе. .

Изобретение относится к способу получения N-метиланилина восстановительным алкилированием нитробензола или его смеси с анилином метанолом в газовой фазе на оксидном медно-хромовом катализаторе, При этом восстановительное алкилирование проводят в среде смеси водорода и диоксида углерода, взятых в мольном соотношении примерно 3:1, полученной газофазной конденсацией метанола с водой.
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, конкретно к усовершенствованному способу получения N-метиланилина восстановительным N-алкилированием анилина метанолом и может быть использовано в производстве антидетонационных добавок к бензинам, в производстве красителей и других продуктов органического синтеза.

Изобретение относится к улучшенному способу получения анилинового производного формулы в которой n обозначает целое число от 1 до 5, а R обозначает водород, алкил, гидроксиалкил, алкиламино-, диалкиламиногруппу, алкенил, алкинил, алкокси, алкилтио, фенил, нафтил, фенокси, фенилтио, галоген, гидроксил, меркаптогруппу, карбоксил, сульфо-, нитро-, нитрозо-, гидроксиламиногруппу или гетероциклил, или, если n больше 1, два соседних заместителя могут образовывать конденсированное гетероциклическое 5-7-членное кислородсодержащее кольцо реакцией нитросоединения формулы в которой n и R имеют вышеуказанные значения, с гидразином при повышенной температуре в среде водного основания в качестве растворителя.

Изобретение относится к улучшенному способу получения анилина и N-метиланилина газофазным каталитическим восстановлением нитробензола водными растворами метанола или формальдегида при получении анилина и N-метиланилина и водными растворами формальдегида при получении анилина.
Изобретение относится к области органической химии, а именно к безотходному способу получения 4-аминодифениламина, полупродукта для синтеза химикатов, используемых в производстве резин и красителей.

Изобретение относится к способу получения N-метиланилина каталитическим гидрированием нитробензола водородом в присутствии метанола на медьхромалюминиевом катализаторе.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения анилина и новому катализатору для получения анилина и других аминов. .
Наверх