Стабилизирующие композиции, улучшающие окраску, содержащие лейцин
Изобретение относится к улучшающим окраску стабилизирующим композициям, содержащим лейцин, для обработки термопластичных полимеров на основе полиолефинов. Стабилизирующая композиция содержит a) по меньшей мере, один пространственно затрудненный фенол, b) по меньшей мере, один фосфорсодержащий вторичный антиоксидант и c) по меньшей мере, лейцин или его изомер, где массовое отношение компонента (а) к компоненту (b), к компоненту (с) находится в диапазоне от 1:5:3 до 2:0,5:0,1. Также описан способ улучшения стойкости окраски термопластичных полимеров на основе полиолефинов, включающий введение в них до или во время переработки придающего стойкость количества стабилизирующей композиции в количестве от 0,001 до 5 мас.% в расчете на термопластичный полимер. Описан способ получения стабилизирующей композиции, улучшающей окраску, включающий смешение компонентов (а), (в) и (с), где, (а) по меньшей мере, один пространственно затрудненный фенол, (в) по меньшей мере, один фосфорсодержащий вторичный антиоксидант и (с) по меньшей мере, лейцин или его изомер, где массовое отношение компонента (а), к компоненту (в), к компоненту (с) находится в диапазоне от 1:5:3 до 2:0,5:0,1. Технический результат - придание стойкости термопластичным полимерам на основе полиолефинов таким образом, чтобы была улучшена стойкость окраски конечных продуктов. 3 н. и 5 з.п.ф-лы, 7 табл.
Изобретение относится к улучшающим окраску стабилизирующим композициям, содержащим лейцин, для обработки термопластичных полимеров на основе полиолефинов.
Во время переработки в изделия термопластичные полимеры подвергают воздействию высоких температур и давлений, что может негативно сказаться на молекулярной массе и физических свойствах полимеров, а также на внешнем виде конечных изделий, изготовленных из данных полимеров. Поэтому существует потребность в антиоксидантах и добавках, придающих окраске стойкость, которые сводили бы к минимуму окисление и изменение окраски.
Обычные системы стабилизаторов состоят из органофосфитов и -фосфонитов и пространственно затрудненных фенольных антиоксидантов и/или необязательно аминов, которые способны предотвратить или затормозить вредные процессы.
Процессы деструкции развиваются на фоне изменения структурных характеристик полимера, таких как образование сопряженных функциональных групп, состоящих из сопряженных винилиденовых и карбонильных групп. Кроме того, на изменение окраски полимеров, содержащих пространственно затрудненные фенольные антиоксиданты, оказывают негативное воздействие окрашенные продукты превращения данных добавок, содержащие хиноидные структуры. [Ссылки: P. P. Klemchuk and P. - L. Horng, Polym. Degr. Stab., 7, 131 (1984); T. J. Herman in "Development in Polymer Stabilization", Part 1, ed. G. Scott, Appl. Sci. Publ. Ltd., London, page 39 (1979); J. Scheirs, S. W. Bigger and O. Delatycki, Polymer 30, 2080 (1989)]. Степень воздействия зависит от структуры и расходования фенолов. Изменение окраски полиолефинов становится в особенности ярко выраженным при непрерывном контактировании с водой и NOx-газами. Проведя дискуссии, пришли к заключению, что дополнительное происхождение окраски обусловлено протеканием окислительно-восстановительных реакций и/или комплексообразованием между металлсодержащими остатками, возникающими из катализаторов, использованных для получения полимера, и стабилизаторами или промежуточными продуктами, получаемыми из стабилизаторов.
Несмотря на то что подходящие комбинации органофосфитов и/или -фосфонитов и пространственно затрудненных фенолов могут улучшить положение дел с изменением окраски, для того чтобы удовлетворить требования технологии, значение данной проблемы необходимо еще более уменьшить.
Целью настоящего изобретения является создание улучшенной стабилизирующей композиции для придания стойкости термопластичным полимерам на основе полиолефинов таким образом, чтобы была улучшена стойкость окраски конечных продуктов.
Данная цель достигается при использовании композиции стабилизаторов, описанной далее в настоящем документе. К удивлению было обнаружено, что относительно небольшие добавки аминокислот, в особенности лейцина, к известным системам добавок дают в результате неожиданный синергетический эффект и приводят к эффективному приданию стойкости термопластичным полимерам на основе полиолефинов в отношении изменения окраски под воздействием тепла или света, в особенности в присутствии кислорода. Стабилизирующая композиция по настоящему изобретению, содержащая, по меньшей мере, одного представителя из трех известных классов добавок, значительно превосходит по функциональным характеристикам системы добавок, которые известны на современном уровне техники.
Соответственно этому настоящее изобретение предлагает улучшающую окраску стабилизирующую композицию для термопластичных полимеров на основе полиолефинов, содержащую:
а) по меньшей мере, один пространственно затрудненный фенол,
b) по меньшей мере, один фосфорсодержащий вторичный антиоксидант, и
с) по меньшей мере, одно производное лейцина,
где массовое отношение компонента (а) к компоненту (b), к компоненту (с) находится в диапазоне от 1:5:3 до 2:0,5:0,1, предпочтительно от 1:3:2 до 1:1:0,2.
Если в стабилизирующей композиции по настоящему изобретению присутствует более чем одно соединение, выбранное из компонента (а), (b) или (с), то тогда определение массовых отношений всегда относится к полному количеству компонента (а), (b) или (с).
Термин «производное лейцина» обозначает любое соединение, содержащее базовую структуру лейцина.
Описываются также и соединения с вариациями химической структуры лейцина, такие как его изомер изолейцин.
Экологически безопасные внесенные в перечень GRAS соединения (GRAS=рассматриваемые в общем случае как безопасные), в особенности лейцин, способны в небольших концентрациях действовать в качестве соединений, улучшающих окраску, в ходе переработки полиолефинов в расплаве. Данная способность соответствует в общем случае значительному техническому усовершенствованию переработки различных полиолефинов.
По сравнению с другими аминокислотами, такими как метионин, цистин и цистеин, которые вносят свой вклад в процессы стабилизации расплава, лейцин проявляет значительно меньшую эффективность в том, что касается стабилизации расплава, если вообще ее проявляет, но он отличается отчетливым действием, улучшающим окраску.
В соответствии с тем, как это используется в настоящем документе, термин «пространственно затрудненный фенол» обозначает те соединения, которые предпочтительно являются производными 2,6-ди-трет-бутилфенола, 2-трет-бутил-6- метилфенола, 2-трет-бутил-5-метилфенола или других пространственно затрудненных фенолов.
Предпочтительными примерами таких соединений являются
2,2'-бис[3,5-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропокси]метил-1,3-пропандиил-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропаноат; октадецил-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропаноат; 1,3,5-трис[[3,5-бис(1,1-диметилэтил)- 4-гидроксифенил]метил]-1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)трион;
4,4',4"-[2,4,6-триметил-1,3,5-бензолтриил)трис(метилен)]-трис[2,6-бис(1,1-диметилэтил)фенол; этандиил-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокситиоди-2,1-бензолпропаноат; кальциевая соль (2:1) сложного эфира моноэтил-[[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]метил]фосфоновой кислоты; 2-[3-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропановая кислота; 2,2'-оксамидобис[этил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] или их смеси.
Также в соответствии с тем, как это используется в настоящем документе, термин «фосфорсодержащий вторичный антиоксидант» обозначает соединения, которые представляют собой вещества, вызывающие разложение гидроперекисей, то есть соединения, обладающие способностью вступать в реакцию с гидроперекисями с получением нерадикальных продуктов, в особенности те, которые вызывают разложение гидроперекисей с получением устойчивых побочных продуктов. Примерами таких соединений являются сложные триэфиры фосфорной кислоты (фосфиты) и сложные диэфиры фосфорной кислоты (фосфониты).
Предпочтительными конкретными примерами фосфорсодержащих вторичных антиоксидантов являются трифенилфосфит, трисизодецилфосфит; трис(нонилфенил)фосфит; дистеарилпентаэритритдифосфит; 2,4,6-три-трет-бутилфенил-2-бутил-2-этил-1,3-пропандиолфосфит; бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритилдифосфит; 2,2',2''-нитрилотриэтилтрис-[3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил]фосфит; бис[2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил]этилфосфит; 2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фторфосфит; трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит; продукты конденсации 4,6-ди-трет-бутил-м-крезола с продуктами реакции Фриделя-Крафтса между бифенилом и трихлоридом фосфора; тетракис [2,4-ди-трет-бутилфенил]-4,4'-бифенилендифосфонит; продукты конденсации 2,4-ди-трет-бутилфенола с продуктом реакции Фриделя-Крафтса между бифенилом и PCl3.
Термопластичные полимеры на основе полиолефинов, подходящие для стабилизации в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой, например, следующее:
1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентена или норборнена; кроме этого, полиэтилен (который необязательно может быть сшит); например полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности и высокой молярной массы (HDPE-HMW), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (HMDPE), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), разветвленный полиэтилен низкой плотности (BLDPE).
2. Смеси полимеров, упомянутых в пункте 1), например смеси полипропилена и полиизобутилена, полиэтилена и полиизобутилена, полипропилена и полиэтилена (например, ПП/ПЭВП/ПЭНП) и смеси различных видов полиэтилена друг с другом (например, ПЭНП/ПЭВП).
3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими винильными мономерами, например сополимеры этилена-пропилена, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и их смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), сополимеры пропилена-бут-1-ена, сополимеры пропилена-изобутилена, сополимеры этилена-бут-1-ена, сополимеры этилена-гексена, сополимеры этилена-метилпентена, сополимеры этилена-гептена, сополимеры этилена-октена, сополимеры пропилена-бутадиена, сополимеры изобутилена-изопрена, сополимеры этилена-алкилакрилата, сополимеры этилена-алкилметакрилата, сополимеры этилена-винилацетата и их сополимеры с монооксидом углерода или сополимеры этилена - акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также терполимеры этилена с пропиленом и диеном, таким, как гексадиен, дициклопентадиен или этилиден-норборнен; и смеси таких сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми в пункте 1), например, сополимеры полипропилена-этилена-пропилена, сополимеры ПЭНП-этилена-винилацетата, сополимеры ПЭНП-этилена-акриловой кислоты, сополимеры ЛПЭНП-этилена-винилацетата, сополимеры ЛПЭНП-этилена-акриловой кислоты и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена-монооксида углерода и их смеси с другими полимерами, например, с полиамидами.
Фосфиты и фосфониты, а также пространственно затрудненные фенолы, описанные ранее, можно синтезировать в соответствии с методиками, хорошо известными на современном уровне техники, из известных соединений. Их можно приобрести на коммерческой основе. Набор соединений, в том числе их торговые наименования, а также их химические структурные формулы, приведены в таблице 1.
Стабилизирующую композицию настоящего изобретения можно получить в результате простого физического перемешивания соединений (а), (b) и (с) с желательным массовым соотношением в соответствии с известными способами. Предпочтительным способом является сухое смешивание компонентов, что дает в результате свободно текущую смесь, которую дополнительно можно подвергнуть воздействию стадии предварительного экструдирования для того, чтобы добиться гомогенности и получить удобные в обращении гранулы. Способ получения композиции стабилизаторов представляет собой еще один аспект настоящего изобретения.
Композиция маточной смеси, содержащая композицию стабилизаторов, соответствующую изобретению, и термопластичный материал, который идентичен термопластичному полимеру, которому придают стойкость, или совместим с ним, также представляет собой цель изобретения. Композиции маточной смеси, соответствующие изобретению, содержат от 10 до 80 мас.%, предпочтительно от 5 до 25 мас.% композиции стабилизаторов и от 90% до 20 мас.%, предпочтительно от 95 до 75 мас.% упомянутого выше термопластичного материала.
Изобретение также предлагает способ улучшения стойкости окраски термопластичных полимеров на основе полиолефинов, содержащих - введенное в них на любой подходящей стадии переработки - придающее стойкость количество стабилизирующей композиции. Это можно осуществить в соответствии с известными способами, и способ может включать введение композиции стабилизаторов как таковой или в виде упомянутой выше маточной смеси. Кроме этого, индивидуальные компоненты можно вводить отдельно с правильным соотношением.
Концентрация композиции стабилизаторов находится в диапазоне от 0,001 до 5%, предпочтительно от 0,01 до 1%, более предпочтительно от 0,1 до 0,5 мас.% в расчете на массу термопластичных полимеров на основе полиолефинов, которым придают стойкость.
Настоящее изобретение дополнительно включает стабилизированный термопластичный полимер на основе полиолефина и любое изделие, изготовленное из него, которому была придана стойкость в результате введения в него придающего стойкость количества стабилизирующей композиции, соответствующей настоящему изобретению.
Полимер может содержать и другие компоненты, такие как органофосфаны, технологические стабилизаторы на основе бензофуранона, полифенолы и/или производные гидроксихромана, стабилизаторы на основе других аминокислот, свето- и термостабилизаторы (HA[L]S) на основе пространственно затрудненных пиперидинов, оптические отбеливатели, поглотители ультрафиолетовых лучей, добавки, ослабляющие ультрафиолетовое излучение, акцепторы кислоты, дезактиваторы металлов, зародышеобразователи, наполнители, антистатики, пластификаторы, смазочные вещества, красители, пигменты, эмульгаторы, антипирены, пенообразователи, сшиватели, вещества, препятствующие слипанию, добавки, понижающие трение, тиосинергисты и вещества для улучшения технологических свойств.
Изобретение также относится к тем из упомянутых добавок, которые используют в виде наночастиц.
| ТАБЛИЦА 1 |
| Торговые наименования, химические названия и химические структурные формулы индивидуальных компонентов композиции стабилизаторов, использованной в примерах |
| Hostanox® О10 (Clariant). тетракисметилен (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)гидроциннамат.  |
| Hostanox® 016 (Clariant). октадецил-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропаноат.  |
| Hostanox® PAR 24 (Clariant). трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит.  |
| Sandostab® P-EPQ (Clariant). Состоит из 1) 50-80 частей тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонита,  |
| 2) 10-25 частей бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифениленмонофосфонита, |
| 3) 10-25 частей трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита. Ultranox 626 (General Electric). бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит.  |
Следующие далее неограничивающие примеры должны продемонстрировать настоящее изобретение более детально.
ПРИМЕРЫ
Переработка полиэтилена-LLD.
100 массовых частей линейного полиэтилена низкой плотности (PE-LLD), типа F-30 FG-N, производителя Mitsubishi (внутренний код LL 96-2) [MFI (индекс текучести расплава): 0,9 г/10 мин/190°С/2,16 кг] перемешивали в лабораторном смесителе от компании Kenwood с добавлением 0,03 массовой части Hostanox O 16, 0,05 массовой части стеарата Zn, 0,04 массовой части Sandostab P-EPQ и 0,01 массовой части D,L-лейцина. После этого проводили предварительное экструдирование с использованием одночервячного экструдера типа Collin (сжатие червяка 1:3, диаметр головки 3 мм, скорость вращения червяка 80 оборотов в минуту) при 210°С. Основные экструдирования (с первого по пятое) проводили при помощи одночервячного экструдера типа Göttfert Extrusimeter (сжатие червяка 1:3, 70 оборотов в минуту, диаметр головки 4 мм) с 4 зонами нагрева при Т=240°С в каждой. Окраску измеряли в соответствии с DIN 6167 при помощи спектроколориметра Minolta. Соответствующие результаты, касающиеся окраски, приведены в следующей далее таблице 2. YI обозначает показатель изменения окраски, и он измеряет технически нежелательное пожелтение, причем низкое значение указывает на высокую стойкость окраски. Число после YI обозначает количество проходов при экструдировании.
Результаты, полученные в соответствии с данной методикой, продемонстрированы в таблицах 2-4. Все величины, обозначающие количество придающих стойкость соединений, представляют собой массовые части.
| ТАБЛИЦА 2 | |||
| Данные по окраске (YI) | |||
| Композиция стабилизаторов (базовое придание стойкости: 0,03 Hostanox 016; 0,05 стеарата Zn). | Первый проход. | Третий проход. | Пятый проход. |
| 0,04 Sandostab P-EPQ (сравнение 1) | 1,75 | 2,56 | 2,78 |
| 0,05 Sandostab P-EPQ (сравнение 2) | 1,63 | 2,20 | 2,44 |
| 0,07 Sandostab P-EPQ (сравнение 3) | 1,46 | 2,64 | 2,34 |
| 0,04 Sandostab P-EPQ+0,01 D,L-лейцина | 0,52 | 1,18 | 1,77 |
| ТАБЛИЦА 3 | |||||
| Переработка PE-LLD в результате экструдирования с несколькими проходами при Т=220°С. | |||||
| Концентрация стабилизатора | СТАБИЛИЗАТОР | Показатель изменения окраски | |||
| 0,05000 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,03000 | HOSTANOX 016 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,05000 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | -1,08 | -0,65 | 2,04 | 4,40 |
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0800 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | -1,56 | -0,40 | 1,95 | 3,04 |
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | ||||
| 0,0450 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0500 | DL-ЛЕЙЦИН | -1,29 | -0,80 | 1,06 | 1,84 |
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | ||||
| 0,0400 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | DL-ЛЕЙЦИН | -1,15 | -1,53 | 1,17 | 4,63 |
| 0,0050 | DL-АЛЬФА-ТОКОФЕРОЛ Е307 | ||||
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | ||||
| 0,0400 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0025 | DL-ЛЕЙЦИН | -0,28 | -0,67 | 1,82 | 4,83 |
| 0,0075 | DL-АЛЬФА-ТОКОФЕРОЛ Е307 | ||||
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | ||||
| 0,0400 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0075 | DL-ЛЕЙЦИН | -1,16 | -1,37 | 0,95 | 4,04 |
| 0,0025 | DL-АЛЬФА-ТОКОФЕРОЛ Е307 |
| ТАБЛИЦА 4 | |||||
| Переработка PE-LLD в результате экструдирования с несколькими проходами при Т=220°С. | |||||
| Концентрация стабилизатора | СТАБИЛИЗАТОР | Показатель изменения окраски | |||
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0500 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | -1,06 | 0,55 | 3,44 | 4,87 |
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | ||||
| 0,0400 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0025 | TEA POLYPHENOL LIGHT GREEN | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0075 | DL-ЛЕЙЦИН | -0,19 | 0,58 | 1,92 | 2,91 |
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,0300 | HOSTANOX 016 | ||||
| 0,0400 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0050 | TEA POLYPHENOL LIGHT GREEN | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | DL-ЛЕЙЦИН | 3,49 | 3,09 | 4,02 | 4,58 |
| 0,0500 | СТЕАРАТ ЦИНКА | ||||
| 0,030 | HOSTANOX 016 | ||||
| 0,0400 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0075 | TEA POLYPHENOL LIGHT GREEN | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0025 | DL-ЛЕЙЦИН | 8,78 | 9,65 | 8,86 | 9,13 |
Добавление лейцина отчетливо улучшает стойкость окраски. Даже и в системе с менее стойкой окраской, где Sandostab P-EPQ частично заменили на α-токоферол или на tea polyphenol light green (природные полифенолы, получаемые из растительных экстрактов, таких, как экстракты зеленого чая), увеличение количества лейцина все еще влечет за собой улучшение стойкости окраски.
ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИПРОПИЛЕНА.
100 массовых частей полипропилена (ПП), типа Eltex P, производителя Solvay (внутренний код PP 99-10) [MFI: 3,3 г/10 мин/230°С/2,16 кг] перемешивали в лабораторном смесителе от компании Kenwood с добавлением 0,05 массовой части Hostanox O 10, 0,05 массовой части стеарата Ca, 0,05 массовой части Sandostab P-EPQ и 0,01 массовой части D,L-лейцина. В альтернативном варианте в качестве технологических добавок на основе фосфора использовали 0,5 массовой части Ultranox 626 или же в альтернативном случае 0,025 части Sandostab P-EPQ вместе с 0,025 части Hostanox PAR 24 или же в альтернативном случае 0,0225 части Sandostab P-EPQ вместе с 0,0225 части Hostanox PAR 24 и вместе с 0,005 части α-токоферола. После этого проводили предварительное экструдирование с использованием одночервячного экструдера типа Haendle KPS 25 (сжатие червяка 1:3, диаметр головки 4 мм, скорость вращения червяка 80 оборотов в минуту) при 220°С. Основные экструдирования (с первого по пятое) проводили при помощи одночервячного экструдера типа Göttfert Extrusimeter (сжатие червяка 1:3, 50 оборотов в минуту, диаметр головки 2 мм) с 4 зонами нагрева при Т=240°С в каждой, или же в альтернативном случае при Т=270°С, или же в альтернативном случае при 300°С. Окраску измеряли в соответствии с DIN 6167 при помощи спектроколориметра Minolta. Избранные соответствующие результаты, касающиеся окраски, приведены в следующих далее таблицах 5 А-С.
| ТАБЛИЦА 5А | |||||
| Переработка полипропилена в результате экструдирования с несколькими проходами при Т=240°С. | |||||
| Концентрация стабилизатора | СТАБИЛИЗАТОР | Показатель изменения окраски | |||
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0225 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0225 | Hostanox PAR 24, смесь | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | α-токоферол | 3,27 | 5,32 | 11,29 | 15,30 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10. | ||||
| 0,0225 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0225 | Hostanox PAR 24, смесь. | ||||
| 0,0050 | α-токоферол | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0100 | DL-ЛЕЙЦИН | 2,08 | 2,58 | 7,45 | 13,08 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0450 | Ultranox 626 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | α-токоферол | 2,03 | 2,53 | 5,23 | 10,22 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0450 | Ultranox 626 | ||||
| 0,0050 | α-токоферол | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0100 | DL-ЛЕЙЦИН | 1,24 | 1,74 | 4,83 | 8,02 |
| ТАБЛИЦА 5В | |||||
| Переработка полипропилена в результате экструдирования с несколькими проходами при Т=270°С. | |||||
| Концентрация стабилизатора | СТАБИЛИЗАТОР | Показатель изменения окраски | |||
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0225 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0225 | Hostanox PAR 24 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | α-токоферол | 3,27 | 5,00 | 9,52 | 15,47 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0225 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0225 | Hostanox PAR 24 | ||||
| 0,0050 | α-токоферол | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0100 | DL-ЛЕЙЦИН | 2,15 | 3,11 | 8,85 | 12,54 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0450 | Ultranox 626 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | α-токоферол | 2,11 | 5,20 | 9,85 | 13,40 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0450 | Ultranox 626 | ||||
| 0,0050 | α-токоферол | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0100 | DL-лейцин | 1,44 | 2,45 | 7,18 | 12,91 |
| ТАБЛИЦА 5С | |||||
| Переработка полипропилена в результате экструдирования с несколькими проходами при Т=300°С | |||||
| Концентрация стабилизатора | СТАБИЛИЗАТОР | Показатель изменения окраски | |||
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0225 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0225 | Hostanox PAR 24 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | α-токоферол | 2,91 | 4,91 | 9,70 | 13,14 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0225 | SANDOSTAB P-EPQ, для сравнения | ||||
| 0,0225 | Hostanox PAR 24 | ||||
| 0,0050 | α-токоферол | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0100 | DL-ЛЕЙЦИН | 1,82 | 3,28 | 7,23 | 10,25 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0450 | Ultranox 626 | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0050 | α-токоферол | 2,51 | 5,00 | 10,76 | 14,55 |
| 0,1000 | СТЕАРАТ КАЛЬЦИЯ, СУХОЙ ВЕС | ||||
| 0,0500 | HOSTANOX О 10 | ||||
| 0,0450 | Ultranox 626 | ||||
| 0,0050 | α-токоферол | YI0 | YI1 | YI3 | YI5 |
| 0,0100 | DL-лейцин | 1,10 | 2,02 | 6,88 | 12,40 |
Результаты отчетливо демонстрируют, что и в полипропилене настоящая стабилизирующая композиция также приводит к значительному улучшению стойкости окраски.
1. Стабилизирующая композиция для термопластичных полимеров на основе полиолефинов, улучшающая окраску, содержащая
a) по меньшей мере, один пространственно затрудненный фенол,
b) по меньшей мере, один фосфорсодержащий вторичный антиоксидант и
c) по меньшей мере, лейцин или его изомер, где массовое отношение компонента (а) к компоненту (b) к компоненту (с) находится в диапазоне 1:5:3 ÷ 2:0,5:0,1.
2. Композиция по п.1, где массовое отношение компонента (а) к компоненту (b) к компоненту (с) находится в диапазоне 1:3:2 ÷ 1:1:0,2.
3. Композиция по п.1 или 2, где в качестве компонента (с) используется лейцин.
4. Композиция по любому их предшествующих пунктов, где пространственно затрудненным фенолом является 2,2'-бис[3,5-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропокси]метил-1,3-пропандиил-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропаноат; октадецил-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензолпропаноат; 1,3,5-трис [[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]метил]-1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,ЗН,5Н)трион; 4,4',4"-[2,4,6-триметил-1,3,5-бензолтриил)трис(метилен)]трис[2,6-бис(1,1-диметилэтил)-фенол; этандиил-3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрокситиоди-2,1-бензолпропаноат; кальциевая соль (2:1) сложного эфира моноэтил-[[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]метил]фосфоновой кислоты; 2-[3-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидроксифенил]-1-оксопропил]гидразид-3,5-бис (1,1-диметилэтил)-4-гидроксибензол-пропановая кислота; 2,2'-оксамидобис [этил-3-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксифенил)пропионат] или их смеси.
5. Композиция по любому из предшествующих пунктов, где фосфорсодержащим вторичным антиоксидантом является трифенилфосфит, трисизодецилфосфит; трис(нонилфенил)фосфит; дистеарилпентаэритрит-дифосфит; 2,4,6-три-третбутилфенил-2-бутил-2-этил-1,3-пропандиол-фосфит; бис(2,4-ди-третбутилфенил)-пентаэритритилдифосфит; 2,2',2"-нитрилотриэтилтрис[3,3',5,5'-тетра-третбутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил]-фосфит; бис[2,4-ди-третбутил-6-метилфенил]этилфосфит; 2,2'-этилиденбис (4,6-ди-третбутилфенил)фторфосфит; трис(2,4-ди-третбутилфенил)фосфит; продукты конденсации 4,6-ди-третбутил-м-крезола с продуктами реакции Фриделя-Крафтса между бифенилом и трихлоридом фосфора; тетракис[2,4-ди-третбутилфенил]-4,4'-бифенилендифосфонит; продукты конденсации 2,4-ди-третбутилфенола с продуктом реакции Фриделя-Крафтса между бифенилом и PCl3.
6. Способ улучшения стойкости окраски термопластичных полимеров на основе полиолефинов, включающий введение в них до или во время переработки придающего стойкость количества стабилизирующей композиции по любому из пп.1-5 в количестве в диапазоне от 0,001 до 5 мас.% в расчете на термопластичный полимер.
7. Способ по п.6, где стабилизирующую композицию добавляют в количестве от 0,01 до 1 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 0,5 мас.% в расчете на термопластичный полимер.
8. Способ получения стабилизирующей композиции, улучшающей окраску, для термопластичных полимеров на основе полиолефинов, включающий смешение компонентов (а), (в) и (с), где, (а) по меньшей мере, один пространственно затрудненный фенол, (в) по меньшей мере, один фосфорсодержащий вторичный антиоксидант и (с) по меньшей мере, лейцин или его изомер, где массовое соотношение компонента (а) к компоненту (в) к компоненту (с) находится в диапазоне 1:5:3 ÷ 2:0,5:0,1.
