Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для процесса гидродеалкилирования

 

232212

Своз Советских

Социалистических

Республик

Завпси: ос от авт. свидетельства Л

12о, 11j52

Заявлено 26.1V.1967 (№ 1150425/23-4) с присоединением заявки М.Ч11К В 011

УДК 66.097.3 (088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень М 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 28.IV.1969

Авторы изобретения В. С. Алиев, С. А, Ефимова, А. А. Гасан-заде и А. А. Мамедова

Заявитель Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НИКЕЛЬАЛ1ОМОСИЛИКАТНОГО

КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПРОЦЕССА ГИДРОДЕАЛ КИЛ И POBjl.H ИЯ

АЛ КИЛБЕНЗОЛОВ

Известный способ приготовления ги1кельалlомосили(.ятного Kатялизятора для процесса гидродеалкилировяния ялкилбензолов состоит в совместном осажд нии гелеобрязующих растворов. Для повышения стабильности катализатора его промотируют добавками щелочи. Никельалюмосиликятный катализатор, полученный известным способом, имеет следующий состав, о . .М около 5, А1»0з около

5 и ЯеОе около 90. Однако такой катализатор недостаточно активен из-за структурного несоответствия, г. е. несоответствия размеров рабочих пор катализатора размерам молекул реагирующего вещества. Кроме того, известный катализатор не обладает необходимой селективностью и стабильностью свойств во времени.

С целью получения катализатора с высокой активностью, селективностью и стабильностью, предлагается осаждение гелеобразующих растворов — раствора жидкого стекла и подкисленного раствора смеси солей азотнокислого никеля и сернокислого алюминия провод. ть при соотношении»х 5: 1 II при соотношении солей азотнокислого никеля и сернокислого алюминия в их смеси 1,5: 1, полученный осадок нагревать при 35 — 40 С, после чего ооработать его раствором азотнокисл ого никеля, а затем раствором соды, промыть до отсутc1 BI Ill МО 3 -поня, высу шить I I п рокялить. Д. IH повышения стабильности катализатора em лучшс пропитать раствором карбоната натрия из расчета введения 2 вес. о о IVaO.

Никельалюмоспликатный катализатор, llpuготовленный новым способом, имеет следгтощ11й состав, ",о.. Ni 15 — 18, А1 Оз 5 — 6, !;10.

78 — 79, 1 азО около 2 и следующее распр деление пор по радиусам, ",, : до 10А — 43, 10—

20 А — 47,1, 20 — 30А — 7,2 и 30 — 40А- 2,7.

Подобный катализатор позволяет получать в процессе гидродеалкилирования алкилбепзолов целевой продукт с высоким Bhlxo 1ом (70 — 71 вес. ", Ha разложенный алкилбензол) прп небольшом давлении (около 5 атм). К тому же он легко регенерируется, что не снижает его активности, селектиьности и стаб.1льности.

20 Пример. Синтез катализатора проходит следующие стадии:

1. Приготовление гелеобразующпх рас -воров — a) жидкого стекла с уд. весом 1,125 (содержание IVa. О 3,50,) и б) подкисленного

25 серной кислотой раствора, содержащего смеси солей азотнокислого никеля и сернокпслого алюминия в соотношении 1,5: 1.

2. Синтез геля смешением исходных реагентов в соотношении а:б = 5:1 при 25 С (рН

30 смеси 7,2 — 7,5) .

232212

1Ы

1 д И

Сб а

И

О,5) QJ о а

v v.

Й

Выход бензола на толуол, вес.. о

Состав катализатора, вес. а превращенный пропущенный бензол толуол

24,6 71,0

27,5

34,0

45,0

58,5

53,7

54,5

48,5

72,5

66,0

55,0

41,5

46,3

45,5

51,5

55,0

52,0

55,5

57,5

1

34,5

42,5

56,0

66,8

62,2

63,0

57,5

53,5

55,5

52,5

51,5

29,5

36,0

46,8

43,7

44,0

40,0

41,0

41,0

38,0

36,0

69,5

68,5

70,0

70,5

70,0

70,0

72,0

72,0

72,3

70,0

45 l 45,0

50 48,0

60 44,5

62 42,5

Составитель Т, Комова

Тсхред Л. Я. Левина Коррск)ор И. Л. Кириллова

Редактор Л. Ильина

Заказ 417,!6 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий I!pll Соне)с Ми петров ССС

Москва, Hcl!Tp, Ilp. Ccp0133, д. 4

ТииоП)яфин, I!p. Сапу!ICII3, 2

3. Тепловая ооработка при 35 C 4 час, 4. Активация — двуступснчатая обработка раствором язотнокислого нпкел51 по 24 час каждая.

О. Дв cTI, II OH)I »T»51 o )p -1оотк 1 р »створом 5 соды.

6. ПРОмывка 10 oTc) TcTIII!51 NOa -иона.

7. Сушка при 100 и прокалкя при 550 —580 C.

8. Пропптка раствором карбонапга натрия пз расчет» вгедения 2 вес. ";, Х»,О ня катализатор.

Синтезированный по данному регламенту никельалюмосиликатный катализатор имеет следующий химический состав и структурную характеристику, 1,. Ni 15 — 18, А1.,0,1 5 — 6, SiO 78 — 79, Na..o 2 и распределение размеров пор по радиусам, 7II. до 10А — 43, 10—

20 А — 47,1, 20 — ЗОА — 7,2, 30 — 40A — 2,7. 20

Предлагаемый катализатор был испытан в 40 процессе гидродеметилирования толуола, с целью получения бензола, при разных технологических режимах: температура 460 — 520 С, давление o — 2О aTл1, об ьсмн»51 скopocTL Hoдачи сырья 0,6 — 1,5 час 1 и отношение водорода к сырью 1,5: 1 — -5: 1 ILO.16.

Результаты испытаний катализатоpà íа длите II HocTb работы (62 воздушные регенерации) при оптиа)альных технологических режимах даны в таблице.

1(як видно из таблицы, после 62 воздушных регенераций, т. е. 720 1ис работы, активность катализатора находится,1» первоначальном уровне, что говорит о его высокой стабильности. Средний выход бензоля составляет 36—

38 вес. с с на пропущенный и 70 — 72 вес. ",,, на превращенный толуол. Я идкий продукт состоит из непрореагировавшего толуола и бензола. Чистота полученного бензола отвечает требованиям ГОСТа на бензол «ч51стый для си нтез а».

Предмет изобретения

1. Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора;)ля процесса гидродеалкилироваHèÿ алкплбензолîB совместным осаждением гелеобразующих растворов — раствора )кидкого стекла и подкисленного раствора смеси солей азотнокпслого никеля и сернокислого алюминия с дальнейшей обработкой полученного осадка, включающей сушку и прокаливание, от.гичаюи1ийся тем, что, с целью повышения активности, стабильности и селективности катализатора, раствор жидкого стекла и подкисленный раствор смеси солей азотнокислого» сернокпслого алюминия берут 13 соотношении 5: 1 при соотношении солей азотнокислого никеля и сернокислого алюминия 1,5: 1, полученный осадок нагревшот при 35 — 40=С и обрабатывают раствороъl а1зотнокислого нике.151, а затем pacTBopoili соды с последу1оп1сй 1!po»!>IHI

lUOa -иона.

2. Способ по п. 1, отли1и1ощийся тем, что катализатор пропитывают раствором карбоната натрия пз расчета введения 2 вес. j„ХавО.