Способ изомеризации а-пинена с образованиемкамфена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ232257
Сова Советскик
Социалистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.11.1967 (№ 1133971 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.XII.1968. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 6Х.1969
Кл. 12о, 27
МПК С 07с
УДК 547.599.2.07(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
М. И. Горяев, Ф. T. Шостак, К. Д. Джандосова и Л. П. Петелина
Институт химических наук АН Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ а-ПИНЕНА С ОБРАЗОВАНИЕМ
КАМФЕНА
Известен способ изомеризации а-пинена в камфен в присутствии титановой кислоты.
С целью упрощения ироцесса, а также для повышения выхода камфена, предложен способ изомеризации а-пинена с образованием камфена и трициклена, заключающийся в том, что а-пинен нагревают с сульфокатионитом на основе дифенилоксида до 105 — 115 С.
П ример 1. В качестве катализатора используют образец сульфокатионита № 1. Катионит синтезируют следующим образом.
В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают 5,0 вес. ч. дифенилоксида (ДФО), 6,2 вес. ч. 95%-ной серной кислоты и осторожно при перемешивании вводят
3,7 вес. ч. 36 — 37%-ного раствора формальдегида (Фд.) . .Приливание проводят с такой скоростью, чтобы температура не превышала
50 С. Полученную однородную вязкую массу сливают в фарфоровую чашку, помещают в термостат и выдерживают в нем в течение
35 час при 100 С. Образец дробят и рассевают через сито с диаметром отверстий
0,25 — 1,00 мм, Отобранную фракцию сульфируют. Для сульфирования используют
95%-ную серную кислоту (18,3 вес. ч.). Температура сульфирования 100 С, продолжительность сульфирования 6 час.
Синтезированный катионит отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и определяют показатели ионита по
ГОСТУ № 10895 — 64. Статическая обменная емкость 3,7 мг экв/г, набухаемость 4,5 лл!г.
5 Образец в водородной форме обрабатывают трижды метанолом по 50 мл при перемсшивании в течение 30 мия. Затем дважды промывают а-пиненом аналогичным образом. Катионит отфильтровывают, высушивают на
10 воздухе и измельчают. Отбирают фракцию
0,1 — 0,25 лл. Подготовленный таким образом катионит вводят в реакцию для изомеризации а-пинена.
В трехгорлую круглодонную колбу, сН3615 женную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 100 вес. ч. технического а-пинена. а-Пинен нагревают до
105 С, затем вводят 3 г (3 вес. % по отношению к а-пинену). Изомеризацию проводят при
20 температуре 110 — 115 С. По ходу реакции через определенные промежутки времени отбирают пробы. Продолжительность реакции
15 час. Изомеризаты анализируют методом газожидкостной хроматографии. Выход кам25 фена и трициклена 57,5%, количество полимеров 4,5%, длительность изомеризации 15 час.
П ример 2. В качестве катализатора используют образец катионита макропористой структуры № 3. Синтез данного образца от30 личается от синтеза примера 1 тем, что в реакцию вводят камфен в качестве порообразователя. Молярное соотношение компонентов
ДФО: Фд: Нас10 . камфен в весовых частях
20: 14,6: 10,9: 3,2, температура 70 — 80 С.
Остальные условия синтеза те же, что и в примере 1. Обменная емкость 3,6 лг экв/г, набухаемость 6,2 мл/г, Условия изомеризации те же, что и в примере 1. Выход камфена и трициклена 59,9 /о, количество полимеров
9,3%, продолжительность реакции 5 час.
232257
Предмет из об ретен ия
Способ изомеризации а-пинена с образованием камфена с применением кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода камфена, в качестве катализатора применяют сульфокатионит на основе дифенилоксида и процесс ведут при 105 — 115 С.
1О
Составитель Н. Н. Пивницкая
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, Я. Левина Корректор Л. В. Юшина
Заказ 419/9 Тираж 437 Подписное
ЦНИ1ЛПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр. Сапунова, 2
