Патент ссср 234395

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

234395

Союз Советских

Социалистических

Респуолнк

1 p ggP

Кл, 12о, 19/03

Заявлено 03.Х1,1967 (№ 1194778, 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень ¹ 4

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.38 547.53.024 (088.8) Дата опубликования описания 15Л .1969

Авторы изобретения

Б. В. Унковский, Г. П. Черныш, 3. И. Смолина и Ю. Е. Казанцев

Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-, АРИЛАЛКЕНИЛКЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения алкил-, арилалкенилкетонов, которые находят большое применение для синтеза физиологически активных веществ.

Известен способ получения арилалкенилкетонов путем взаимодействия олефинов при температуре плюс 25 — минус 25 С в присутствии растворителя с реакционным комплексом, состоящим из А1С1З и хлористого бензоила.

Выход арилалкенилкетона 25%.

Для увеличения выхода целевого продукта и его качества предложен способ получения алкил- арилалкенилкетснов путем взаимодей7 г ствия олефинов при температуре плюс 2о— минус 25 С в среде органического растворигеля с реакционным комплексом, состоягцим из галоидангидрида ароматической или алифатической карбоновой .кислоты и апротонной кислоты, например А1С1З, полученным при нагревании до 100 С.

П р,и м е р. К 140,5 г (1 лопь) хлористого бснзоила при шгтенсивном персмешивании в тсчение 45 лин при комнатной температуре прибавляют 133 г (1 лопь) безводного хлористого алюминия, полученную смесь нагревают в течение 40 лин на кипящей водяной бане, после чего к образовавшемуся кристаллическому комплексу приливают 500 лл очищенного и обезвоженного хлороформа. В охлажденный до — (5 —:10) С раствор в течение 5 час пропускают 25 л пропилена. Реакционную смесь перемешивают еще 2 час при комнатной температуре и осгавляют на ночь. На другой день

5 часть vëoðoôîðìa (около 250 лл) отго ня1от, что сопровождается интенсивным выделением . лористого водорода. Остаток выливают на лед, органический слой отделяют, кислый водный слой эксграгируют эфиром. Органический

10 слой соединяют с эфирным экстрактом, нейтрализуют насыщенным раствором соды и суп ат прокаленным сульфатом натрия. После отгонки эф ра и перегонки в вакууме получают 82 г (56,2%) фенилпропенилкетона, т. кип.

15 102 — 104 С при 3 лл рт, ст., nto 5 1,5490.

В Виде высококипящсй ф1эакции В качестве побочного продукта получают 29 г (15,9%) хлорбутирофенона, т. кип, 120 — 130 С при

20 3 лл рт. ст., быстро кристаллизующегося приемнике и имеющего т. пл. 120 — 121.5 С (из пстролсйного эфира) .

Найдено, ",,: С 65,76, 65,23; Н 5,90, 5.86.

С„Н О.

Вычислено, %: С 65,60; Н 6,07.

При обработке полученного хлорбутирофснона спиртовым раствором ацетата,калия дополнительно получают 20,3 г фенилпропеннлкетона. Всего получают 102,3 г (71,3%) фе30 нилпропенилкстона.

234395

Составитель В. Бурцева

Редактор Н. Я. Кузнецова Техред Л. Я. Левина Корректор А. Н. Татаринцева

Заказ 643!14 Тираж 440 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В тех же условиях,из хлори"того бензоила в присутствии безводного хлористого алюминия из этилена, изобутилена и циклогексена аналогичным путем легко получают фенилвинилкетон, фенилизобутенилкетон, фгнилциклогексенилкетон и различные алкилалкенилкетоны.

Предмет изобретения

Способ получения алкил-, арилалкенилкетонов путем взаимодействия реакционного комплекса, состоящего из галоидангидрида алифатической или ароматической кислоты .и апротонной кислоты, например А1С1з с олефином при температуре плюс 25 —,минус 25 С в сре5 де органического растворителя, например хлороформа, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, оеакционный комплекс, нагревают до

1РРоС