Способ получения ацетилацетона
О П И С А Н И Е 235005
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН И
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ !
G9GO OSIIатт
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 01.XI I.1967 (¹ 1200875/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опуо lIIKoBaío 16.1.1969. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования описаги1я 13Л .1969
Кл. 12о, 10
Л1ПК С 07с
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД1; 547.284.3 282(088.8
Авторы изобретения
В, Г. Яшунский, П. А. Гангрский, В. А. Косолапов, 3. М. Корсакова, Б. М. Зайцева и В. П. Овчинникова
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛАБЕТОНА
СН, CCI СН, + СН, СО С, Н,- + Na --т- СН, — COCH = СОУаСН, —, С,Н,-ОН реакция (побочная С»1з — — ° С = СН СООС,Н„.+ NaОН
СН, Изобретение касается технологии получения ацетилацетона, который применяют в качестве исходного продукта для ряда орган1шески.. синтезов II, в частности, в производств лекарственного препарата сульфодимезии11.
Известен промышленный способ получения ацетилацетона по реакции Кляйзена взаимодействием ацетона с этилацетатом в пр:iñóòствии металлического натрия. Процесс проводят таким образом, что на 1 л1оль натрия, помещенного в 4 лоль этилацетата, приливают
1 коль ацетона, далее продукт выделя:от из образующейся натриевой соли и очищают перегонкой. Выход продукта составляет 35оп.
Помимо того, что этилсенециат представляет собой трудноотделимую от ацетилацстона примесь, образование в реакционной смеси едкого натра, как это следует из уравнения реакПроцесс, однако, сопровождается образованием побочных продуктов: ацетилацетон, несмотря на ваку мректификац11онну10 оч11стку, 1!остоянно содержит примеси (до 5 — 8"!0), отри5 цательно сказывающиеся на качестве полу Iàå»IIx из ацетилацетона продуктов, в частности, сульфодимезина.
Основной примесью в продукте является э-. Ifловый эфир p,f6-диметилакриловой (сенс10 циевой) кислоты (этилсенециат); этот эфир образуется на стадии конденсации в качестве побочного продукта реакции, протекающей параллельно основному процессу: ции, сшгжает выход целевого продукта, кото 1.III неустойчив к действгио щелочей.
Обнаружено, что соотношение основной II побочной реакций зависит от целого ряда факторов.
235005
Составитель Г. М. Шагалова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова 1(орректор H. В. Босняцкая
Заказ 650!11 Тираж 440 Подписное
ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Для устранения нежелательной побо шой реакции tt увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения этилацетона, в стоящий.в том, что к металлическому натрмю (1,1 — 1,5 моль, предпочтительно 1,2), помещенному в этилацетат (2 — 2,5 моль) приливают ацетон (1 моль) вмес е с этилацетатом (2 — 1,5 ноль) и дальше процесс ведут известным способом. Благодаря такой последовательности загрузки увеличивается t;t tao tta
20 — 30 /„.
Пример. В трехгорлую колбу на 1 л загружают 200 мл абс. этилацетата и 27,б г металлического натрия. При комнатной температуре начинают приливать 194 м г этилацетата и 73 мл ацетона в течение 1 час при 50 — 55 С.
После выдержки (1,5 «ас при 70 С) и отгонки растворителя сначала при нормальном давлении, а затем в вакууме остаток подкисляюг и путем фракционирования органического слоя получают б2 г ацетплацечона (58о „считая на ацетон) с содержанием 96t/0, т. кпп. 70 — 75 С (100 мм рт, cT.).
Предмет изобретения
Способ получения ацетилацетона путем взаимодействия ацетона с этилацетатом t: присутствии металлического натрия с последую10 щим выделением целевого продукта известным .способом, отличающийся тем, что, с целью исключения побочного продукта и повышения выхода целевого продукта, в реакционную массу, содержащую металлический нат15 рий и часть вводимого в реакцию этилацетата, подают оставшуюся часть этилацетага совместно или раздельно с ацетоном, и процесс ведут при молярном соотношении ацетона, этилацетата и металлического .натрия, равном
20 1: 4: 1,1 — 1,5.
