Способ получения сложнь[х дивиниловых эфиров

 

236458

О П И С А Н И Е изоы чтения

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 11

12о, 19, 03

Заявлено 05.Х!.1967 (№ 1195382/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.29 362.07 (088.8) Приоритет—

Опубликовано 03.!1.1969. Бюллетень М 7

Дата опубликования описания 11А 1.1969

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения!

О. А. Горин и Т. Г. Арефьева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЬ!Х ДИВИНИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

Настоящее изобретение касается усовершенствования способа получения сложных дивиниловых эфиров (2-ацилоксибутадиенов-1,3) из вииилацетилена и алифатических карбоновых кислот в паровой фазе. Эти соединения могут найти применение в производстве мономеров для синтетических каучуков и синтетических волокон.

Известен способ получения сложных дивиниловых эфиров (2-ацилсксибутадиенов-1,3) в паровой фазе из винилацетилена if карбсновых кислот при температуре 120 — 270 С в присутствии солей Zn, Cd, Нд, Pb, Мо, Ва, Сц, Ag u органических кислот, нанесенных на контактную массу. При осуществлении способа применяют большой избыток винилацетилена по сравнению с требуемым стехиометрическим количеством. Кромс того, эти катализаторы нельзя подвергнуть скислительной регенерации в токе воздуха при высокой температуре, так как при этом может происходить разложение солей, составляющих катализатор.

С целью повышения производительности процесса последний ведут в присутствии рентгеноаморфного трехзамещенного фосфата кадмия, Малярное соотношение винилацетилен: кислота составляет от 1:1 до 3:1. Объемная скорость винилацетилена может меняться в пределаХ от

50 до 250 час <. Цикл контактирования составляет 4 — 5 час. Окислительная регенерация катализатора после цикла контактирования осуществляется в токе воздуха при температуре

350 — 400-С в течение 1,5 час. Конец регенерации определяют по отсутствию СОз в регенерационном газе.

П р им е р 1. Над 50 слгз катализатора (грануляции 2,5. 2,5 .илг), помещенного в когнтактную кварцевую трубку, при 270 С пропускают

21,3 .г винилацетилена ii 52,6 е 1 ксусной кис,"ioты. Молярное соотношение винилацстилен: кислота равно 1: 1. Производитель10 ность по 2-ацетоксибутадиену-1,3 28,0 г/л.

° гсат час. Ректификациеи из продуктов реакцшт выделяют 7,83 г 2-ацетоксибутадиена-1,3.

Т. кип. 24 — 25 С при 7 лглг рт. ст., 39 — 40 С при 20 лглг рт. ст., 53 — 53,5 С при 40 лглг рт. ст.; и, 1,4539.

Пример 2. Над 50 сгя катализатора при

270 С пропускагот 30,7 л вин tëàöcòttët. ttà ii

30,4 г пропионовой кислоты. Мо IHpHct соотношение винилацетилеи: кислота равно 3: 1. Производительность по 2-пропионилоксибутадисну-1,3 39 г/.г ° кат час. Ректификацией из продуктов реакции выделяют 10,42 г 2-пропионилоксибутадиена-1,3. Т. кип. 49,5 — 50,5 С при

25 14 лглг рт. ст.; и и 1,4556.

П ример 3. Над 50 слг катализатора при

270"С пропускают 28,5 л винилацетилена и

31,0 г масляной кислоты, Молярное соотношение впнилацетилен: кислота равно 3: 1. Произ30 водительность по 2-бутирилоксибутадиену-1,3

56 г/.г кат час. Рсктификацией из продуктов реакции выделяют 13,45 г 2-бутирилоксибута236458

Составитель Г. Б. Апдион

Текред Л. К. Малова Корректор Н. В. Босняцкая

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 782г18 Тираж 480 Подписиос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстсиий и открглгий при Совете Министров СССР

Москва, 11ситр, пр. Серова, д. 4

Типо-рафия, пр. Сапунова, 2 диена-1,3. Т. кип. 47,5 — 48,5 С при 7 лл рт. ст.; и о 1,4511.

Предмет изобретения

Способ получения сложных дивиниловык эфиров путем взаимодействия винилацетилена с алифатическими кислотами при температуре

120 — 270 С в присутствии кадмиевого катализатора, отяичагощийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, последний ведут в присутствии ренггеноаморфного кадмийфосфатного катализатора.