Способ получения натриевой соли 5-этил-5-
!
ОП ИСАЙИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 19.VI.1967 (Ж 1165191/23-4) Ь,л. 12р, 7/01
12о, 22 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07Л
С 07с
УДК 547.853.5 298.5.07 (088.8) Оп бликовано 10.111.1969. Бюллетень . 10
Дата опубликования описания 2,3Л 11.1969
Лвторы изобретения
М. М. Кремлев и И. В. Коваль
Днепропетровский химико-технологический институт имени Ф. 3. Дзержинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВОЙ СОЛИ 5-ЭТИЛ-5-(1-МЕТИЛБУТ ИЛ)-4,6-Д И ОКСОТ ЕТРЛ ГИДРО П И P И M ИДИ H-2-СУЛ ЪФ И H-(N,N -БИС-(БЕНЗОЛСУЛ ЬФОН ИЛ) )-ЛМИДИНА
Изобретение относится к области получения соединения, которое может, найти применение в сельском хозяйстве.
Предлагаемый способ получения натриевой соли 5-этил-5- (1-метилубил) -4,6-диоксотетрагидропиримидин-2-сульфин -(N,N -áèс- (бензолсульфонил))-амидина заключается в том, что раствор натриевой соли 5-этил-5- (1-метилбутил)-4,6-диоксотетрагидропиримидпн-2 - тиола в абсолютном спирте охлаждают до 0—
2 С и обр абатывают бензолсульфодихлорамидом при молярном соотношении реагентов 5: 2 до нейтральной реакции по фенолфталеину.
Затем отделяют хлористый натрий, фильтрат упаривают и полученный осадок бис-(5.-этил-5-(1-метилбутил)- 4,6-диоксотетрагидропиримидил-2)-дисульфида и,натриевой соли
5-этил-5- (метилбутил) - 4,б-диоксотетрагидропиримидин-2-сульфttlt-(N,N -áèñ - (бензолсульфонил))-амидина разделяют путем обработки бснзолом.
Для доказательства строения полученное соединение гидролизуют, подкисляя его концентрированной соляной кислотой. Получают
5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2-сульфиновую кислоту, строение которой, подтверждают качественной реакцией.
При подкислении раствора натриевой соли
5-этил-5(1-метилбутил)4,6 - диоксотетрагидрош|римидин-2-сульфин-(Х,Х -бпс - (бензолсульфонил))-амидина в 5%-ном углекислом натрии концентрированной серной кислотой,выпадает 5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 -диоксотет5 рагидропиримидисн-2- сульфин -(N,N -бис-(бензолсульфонил) )-амидин.
Пример 1. В стакан емкостью 250 нл вносят 150 .чл абсолютного этанола и 6 г (0,0227 г поль) натриевой соли 5-этил-5-(110 мстилбутил) - 4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2-тиола, по".ëå растворения которого стакан ставят на ледяную баню и охлаждают до
0 — 2=С. Затем небольшими порциями в стакан ьносят 2,05 г (0,0091 г ноль) бензол1S сульфодихлорамида, интенсивно перемешпвая содержимое стакана. Постепенно р11 в течение реакции меняется от щелочной до слабощело шой и нейтральной. По окончании реакции выдc,.tëþò белый творожистый осадок.
20 Осадок фильтруют и сушат. Получают 1,03 г (97,1 /О от теории) NaC1. Фильтрат .после самоупаривания дает аморфную массу желтозеленого цвета, кoTopi to сгц! ат В В а к м-эксикаторс. При обработке бензолом, фильтрова25 нии и кратковременном промывании осадка теплой водой .выделяют натриевую соль
5-этил-5-(1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2-сульфин-(N,Х -бис- (бензолсульфонил)-амидина (1) в количестве 1,85 г
30 (71,7% от теории), представляющую собой
238551
15
20
Зо
Предмет изобретения
Составитель Н. Филиппова
Редактор Л. К. Ушакова Текред A. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 1684/19 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Сапунова, 2
Типография, вр. белое или слегка зеленоватое кристаллическое вещество с т.,пл. 148 — 150 С, дающее температуру плавления смешанной пробы с бензолсульфамидом в интервале 115 — 130 С. Вещество (I) хорошо растворимо в метаноле, этаноле, ацетоне, уксусной кислоте, диоксане, 0,5%-ном растворе щелочи, 5%-ном растворе углекислого натрия, почти нерастворимо в бе нзоле, нерастворимо в эфире этиловом и петролейном.
При подкислении раствора данного вещества в 5% -ном растворе углекислого натрия кон центрированной серной кислотой tBbIIIIBдает 5-этил-5- (1-метилбутил) -4,6 - диоксотетрапидропиримидин-2-сульфин-(N,N -бис- (бензолсульфонил))-амидин (II), представляющий собой белое кристаллическое вещество с т. пл.
135 — 138 С, дающее температуру плавления смешанной пробы с бензолсульфамидом в интервале 105 — 120 С. Вещество (II) хорошо растворимо в этаноле, метаноле, ацетоне, диоксане и нерастворимо в бензоле, эфире этиловом и петролейном. Остаток от упаривания бе нзольного фильтр ата перекристаллизовывают из смеси бензол-петролейный эфир (1: 3) . Получают бис-(5-этил-5- (1-метилбутил)-4,6 - диоксотетрагидропиримидин - 2)-дисульфид (III) .в количестве 3,5 г (77,1% от теории), представляющий собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 78 — 80 С, растворимое в этаноле, метаноле, бензоле, этиловом эфире, диоксане, ацетоне, циклогексаноне, плохо растворимое в воде и в петролей ном эфире.
Пример 2. Для,проведения реакции берут 7 г (0,0264 г . моль),натриевой соли
5-этил-5-(1-метилбутил) - 4,6 -диоисотетрагидропиримидин-2-тиола и 2,39 г (0,0105 г моль) бензолсульфодихлорамида. Реакцию проводят аналогично примеру 1.
Выделяют 2,45;г (80,9% от теории) вещества I, 3,75 г (74% от теории) вещества III u
1,2 г (97,5% от теории) хлористого натрия.
Пример 3. Гидролиз. В колбу с обратным холодильником вносят 50 мл воды, 1 г (0,0018 г л1оль) вещества 1 и 0,5 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят в течение 30 мин. Раствор фильтруют. Получают осадок и фильтрат. Из фильтрата после охла кдения выделяют 0,56 г (0,0036 г люль) бензолсульфампда с т. пл. 149 — 151 С. Температура .плавления пробы смешения выделенного в результате гидролиза бензолсульфамида и бензолсульфамида известного происхождения 148 — 150 С. Осадок растворяют в этаноле. Несколько капель данного раствора вносят в пробирку и прибавляют несколько капель реактива Толленса. Пробирку помещают на 15 сек в воду, нагретую до 75 С.
Наблюдают выделение металлического серебра, что указывает на образование в результате гидролиза, вещества II.
Вещество 1.
Найдено, %: N 10,01; мол. в, 592,81.
C93H N Вычислено, %: N 9,74; мол. в. 573,68 Вещество II. Найдено, о/в .N 9,75; мол. в. 552,2; экв. в. 525,6. СгзН-;Ы ОвЯз. Вычислено, в %: N 10,14; мол. в. 551,69; экв. в. 551,69. Вещество I I I. Найдено, %: N 11,95. СггНз4К404Sг. Вычислено, %: N 11,61. С пособ получения,натриевой соли 5-этил-5-(1-метилбутил) - 4,6 - диоксотетрагидропиримидин-2 - сульфин-(N,N áèñ - (бензолсульфонил))-амидина, отличающийся тем, что расгвор натриевой соли 5-этил-5- (1-метилбутил)4,6 - диоксотетрагидропиримидин - 2 — тиола в спирте обрабатывают бензолсульфодихлорамидом в молярном соотношении 5: 2 при 0 — 2 С до нейтральной реакции с последующим отделением осадка, упариванием маточника и выделением целевого продукта известным способом, например фильтрованием и перекристаллизацией.
