Способ выделения n-(хлоралкилтио) фталимидов из смеси с хлорбензолом

Изобретение относится к выделению N-(хлоралкилтио)фталимидов, которые являются эффективными замедлителями подвулканизации синтетических и натуральных каучуков. N-(хлоралкилтио)фталимид выделяют из смеси с хлорбензолом путем отгонки хлорбензола. Отгонку проводят под вакуумом, азеотропно с водой, в присутствии поверхностно-активного вещества в количестве не более 0,33% к объему добавленной воды. Технический результат - интенсификация процесса вакуумной азеотропной отгонки хлорбензола и снижения энергозатрат. 3 табл.

 

Изобретение относится к производству N-тиопроизводных фталимида, которые являются эффективными замедлителями подвулканизации синтетических и натуральных каучуков, а именно к способу выделения N-(хлоралкилтио) фталимидов из реакционной смеси со стадии получения продукта в виде его раствора в хлорбензоле.

Известен способ получения N-тиопроизводных фталимида с последующим их выделением из реакционной смеси(патент ФРГ №2502656, C07D 209/48, опубл. 1975). Реакцию проводят в две стадии. Первоначально хлорируют N,N1- бисфталимидодисульфид в хлорбензоле и получают хлортио-N-фталимид. В дальнейшем к этому раствору добавляют олефин и получают целевые продукты в виде растворов в хлорбензоле.

Выделение целевого продукта проводят следующим образом: сначала хлорбензольный раствор продукта упаривают до половины объема и затем к полученному концентрату добавляют 2-3 объема легкого бензина или петролейного эфира. Выпадающий в осадок продукт отфильтровывают от смеси растворителей и сушат.

Основным недостатком данного способа является применение смеси двух горючих органических растворителей, что требует дополнительных затрат на их разделение.

Известно, что хлорбензол можно отогнать азеотропно с водой. Явление азеотропной перегонки широко применяется на практике. Им пользуются для абсолютирования растворителей, удаления воды или растворителя из реакционной массы и т.д. [А.Я.Берлин. Техника лабораторной работы в органической химии. - М., Химия, 1973, стр.163]. Частным случаем применения азеотропной перегонки является перегонка в вакууме [см. там же, стр.175].

Основным недостатком азеотропной отгонки хлорбензола с водой в процессе выделения N-тиопроизводных фталимида является его длительность.

Предлагаемое изобретение решает задачу интенсификации процесса вакуумной азеотропной отгонки хлорбензола и снижения энергозатрат.

Указанная задача решается тем, что N-(хлоралкилтио)фталимиды из смеси с хлорбензолом выделяют вакуумной отгонкой в виде азеотропа в присутствии поверхностно-активного вещества (ПАВ), в количестве не более 0,33% к объему добавленной воды.

Авторы изобретения установили, что процесс азеотропной отгонки хлорбензола значительно интенсифицируется при добавлении к воде до 0.33% ПАВ. ПАВ могут быть любого типа - катионоактивными, анионоактивными или неионогенными. Добавка ПАВ уменьшает время азеотропной перегонки хлорбензола на 20-75%.

Выбор концентрации ПАВ обусловлен скоростью отгонки хлорбензола от реакционной массы. При концентрации ПАВ более 0.33% процесс протекает слишком бурно и может привести к выбросу реакционной массы в приемник.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В 120 см3 хлорбензольный раствор, полученный хлорированием 14.24 г (0.04 М) N,N1-бисфталимидодисульфида с последующим прибавлением эквимолярного количества циклогексена, добавляют 150 см3 воды. В системе создают разрежение (вакуум) и при перемешивании начинают азеотропную отгонку хлорбензола. После отгонки хлорбензола водную суспензию продукта фильтруют, пасту промывают небольшим количеством воды и конечный продукт сушат. Получают 21.8 г N-(2-хлорциклогексилтио)-фталимида с Т.пл. 130-133°С. Выход 92.4%. Результаты опытов при различных остаточном давлении приведены в таблице 1.

Таблица 1

Азеотропная отгонка хлорбензола при различном остаточном давлении
№ ппОстаточное давление, атмВремя отгонки хлорбензола, мин
10.330
20.470
30.535
40.625

Пример 5. Проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что в реакционную массу добавляют заданное количество ПАВ. Результаты приведены в табл.2.

Таблица 2

Азеотропная отгонка хлорбензола в присутствии ПАВ


пп
Наименование

ПАВ
Конц. ПАВ

в воде,

%
Остаочное

давление,

атм
Время отгонки хлор

бензола,

мин
Сокращение

времени

отгонки,

%
5Смачиватель НБ0.170.32516.7
6-«--0.170.44042.9
7-«-0.170.52042.9
8-«-0.170.62020.0
9-«-0.330.32516.7
10-«-0.330.43550.0
11-«-0.170.52057.1
12-«-0.330.62020.0
13Алкамон ДС-У0.170.41874.3
14-«-0.070.42071.4
15-«--0.070.62020.0
16-«-0.070.32033.3
17-«-0.030.42860.0
18-«--0.070.52528.6
19-«-0.400.6выброс реакц. массы-
20-«-0.330.45521.4
21ПАВ на основе полифосфатов и алкилсульфатов0.130.45028.6
22-«-0.260.43550.0
23ОП-100.330.45521.4

Пример 24. Проводят аналогично примера 5, с тем отличием, что проводят выделение продукта полученного присоединением стирола. Результаты опытов приведены в табл.3.

Таблица 3

Азеотропная отгонка хлорбензола в присутствии ПАВ
№ ппНаименование ПАВКонц. ПАВ в воде, %Остаточное давление, атмВремя отгонки хлорбензола, минСокращение времени отгонки, %
24--0.470-
25Смачиватель НБ0.130.44535.7
26-«-0.260.44042.8
27ПАВ на основе полифосфатов и алкилсульфатов0.050.46014.3
28--«--0.130.45028.6
29--«--0.260.43550.0

Пример 30. Процесс проводят аналогично примеру 5, но с добавкой к воде 0.4% смачивателя НБ при остаточном давлении 0.4 атм. В ходе процесса реакционная масса вспенилась и частично попала в приемник растворителя. Из-за выброса реакционной массы процесс прекратили.

Примечание: Смачиватель НБ - натрий бутилнафталинсульфонат (C4H9C10H6SO3Na);

Алкамон ДС-У - алкоксиметилметилдиэтиламмоний метилсульфат формулы: -{[СnH2n+1OCH2N+(СН3)(CH2CH3)2][СН3SO4-]}, где n=10-18;

ОП-10 - моноалкилфениловый эфир полиэтиленгликоля на основе полимердистиллята формулы: СnН2n+1С6Н4О(С2Н4O)mН, где n=10-12, n=6-7.

Как видно из данных таблиц 2 и 3, добавление ПАВ при азеотропной перегонке приводит значительному уменьшению времени перегонки. Сокращение времени отгонки хлорбензола с водой при добавление ПАВ в процессе получения N-тиопроизводных фталимида позволяет значительно интенсифицировать данную стадию, снизить энергозатраты на процесс перегонки и на приведение аппаратуры в работу.

Способ выделения N-(хлоралкилтио) фталимидов из смеси с хлорбензолом путем отгонки хлорбензола, отличающийся тем, что отгонку проводят под вакуумом, азеотропно с водой, в присутствии поверхностно-активного вещества в количестве не более 0,33% к объему добавленной воды.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к соединению, имеющему общую формулу (R1)(R2)N-CH(CH=CH 2)-CH2R3, где R1 представляет собой алкоксикарбонил, арилалкоксикарбонил, арилоксикарбонил, бензиолоксикарбонил, и R2 представляет собой Н, или R 1 и R2 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют группировку фталимидо, сукцинимидо или N-диформил, и R3 представляет собой тиоалкил или тиоарил.

Изобретение относится к дисперсным красителям, включающим N-метилфталимиддиазокомпонент и анилиновый компонент сочетания. .

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к получению N-фталимидоалкиладамантана или его производных общей формулы: где Х=одинарная связь, R1=H: R=C6 H5, С6Н4СООС2Н 5; R1=СН3: R=СН3; R 1=COOC2H5: R=СН2СН 2SCH3, (СН2)3СН3 Х=СН2СН2, R1=R=COOC 2H5;X, которые представляют собой важные полупродукты в синтезе биологически активных веществ.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (1), где R1 и R2 - водород или R1 и R2 соединены друг с другом и вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, представляют собой о-фенилен или о-нафтилен, которые могут быть замещены; R3 - замещенный фенил; R4 - водород, алкил, фенил или бензил, R4' - водород или алкил; R5 - -СН2-, -СН2-СО-, -СО-; n = 0, 1 или 2, полученным присоединением кислоты солям указанных соединений, которые содержат атом азота, способный протонироваться.

Изобретение относится к замещенным диаминокарбоновым кислотам формулы I и/или стереоизомерной форме соединения формулы (I), и/или физиологически приемлемой соли соединения формулы (I), где 1 - фенил, фенил, одно- или двукратно замещенный линейным или разветвленным (С1-С7)-алкилом, гидроксилом, группой (С1-С6)-алкил-С(O)-O-, группой (С1-С6)-алкил-О-, галогеном, CN-группой, метилендиоксогруппой; группой R4 - (R5)N-, R2, R4 и R5 являются одинаковыми или разными и означают атом водорода, (С1-С6)-алкил-; R3 и G являются одинаковыми или разными и означают: 1.

Изобретение относится к новым нитрометилкетонам формулы (I) в которой A обозначает C6-C10арил, тиенил, бензотиенил; X обозначает галоген, цианогруппу, C1-C7алкил, трифторметил, C2-C7алкокси, или трифторметоксигруппу; p выбирают из 0, 1, 2, 3, 4 или 5; Z обозначает связь, -CO-NH-, SO2-NH-, атом серы, сульфинильную группу или C2-C7алкениленовый радикал; R1, R2, R3 и E указаны в п.1.

Изобретение относится к технологии получения фталимида, применяющегося в качестве исходного сырья в производстве N-(циклогексилтио)фталимида, антраниловой кислоты, различных продуктов тонкого органического синтеза, а также в качестве целевой добавки при никелировании.

Изобретение относится к получению N-тиопроизводных фталимида, являющихся эффективными замедлителями каучука

Изобретение относится к новым соединениям формулы (Iа) или (Iб) или их фармацевтически приемлемым солям, обладающим свойствами ингибиторов матриксных металлопротеиназ (ММР)

Изобретение относится к новым N-замещенным имидам формул I и II и где n означает 1; m означает 1; R 1 и R2, R4 и R5 совместно со смежной группой -CO-N-CO- образуют 5- или 6-членное моноциклическое кольцо, необязательно насыщенное и возможно замещенное С 1-18алкилом, конденсированную кольцевую систему, которая в дополнение к моноциклическому сердцевинному кольцу, определенному выше, содержит одно или два С6ароматических или С 6алифатических кольца; R3 означает NR12 R13, где R12 и R13 независимо друг от друга означают С1-18алкил, C5-12 циклоалкил, каждый из которых может быть замещен С1-4 алкилом; R6 означает С6-10арил, C1-18 алкил, С6-10ар-С1-С18алкил, С5-С12циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен С1-С4алкилом; R7 означает C1-С18алкил, С6-С10 арил, С6-С10ар-С1-С18 алкил, С5-С12циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен С1-С4алкилом, которые используют в качестве инициаторов радикальной термической полимеризации (ТРИ) в отвердителе для покрытий, отверждаемых свободнорадикальной полимеризацией

Изобретение относится к химии вицинальных дикарбоновых кислот циклоалифатического ряда, а именно к способу получения производных 1-циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот общей формулы I: где R1, R2=Н, СН 2, С6Н5; Х=О, NH

Изобретение относится к твердым формам (+)-2-[1-(3-этокси-4-метоксифенил)-2-метилсульфонилэтил]-4-ацетиламиноизоиндолин-1,3-диона, формулы (I) ингибирующим продукции TNF- или PDE4, что позволяет использовать их при лечении псориаза

Изобретение относится к арилсульфонамидным соединениям, имеющим приведенную ниже формулу (I), где R представляет собой группу формулы -Ar-Х-Ar' (II), где Ar представляет собой фениленовую группу и Ar' является фенильной группой; причем указанные фениленовая и фенильная группы необязательно замещены одной группой, выбранной из неразветвленных или разветвленных С1-4алкоксигрупп; Х представляет собой одинарную связь или -O-; R1 представляет собой группу -ORa, где Ra выбран из неразветвленных или разветвленных С1-С 4алкильных групп; или Ra представляет собой группу формулы , где в формуле (III) p равно целому числу 1 или 2; Z представляет собой одинарную связь или двухвалентный линкер, выбранный из -O-; r равно 0, 1 или 2, и W представляет собой фенил или пиперазин, каждый из которых необязательно замещен одной или более группами, выбранными из -COR', где R' представляет собой неразветвленный или разветвленный С1-4 алкил; R2 и R3 являются одинаковыми или разными и каждый независимо представляет собой Н или связывающую цинк группу, выбранную из группы, состоящей из -СООН, и -CONHOH; R4 представляет собой группу, выбранную из -CORc, -COORc и -S(O)2Rc, где Rc представляет собой группу, выбранную из неразветвленного или разветвленного алкила, фенила, фенилалкила, имеющего от 1 до 4 атомов углерода в алкильной цепи; R5 представляет собой Н или R4 и R 5 вместе с атомом N, к которому они присоединены, образуют N-фталоимидо группу (а), n равно 2; m равно целому числу от 1 до 6; или их фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к способу энантиоселективного аллильного аминирования производных α,β-ненасыщенных карбоновых кислот с получением энантиомерно обогащенных производных, описываемых формулами II, III, VII и VIII. Способ осуществляют путем взаимодействия рацемической смеси производного карбоновой кислоты с хиральным лигандом на катализаторе [Pd(аллил)Cl]2 в присутствии нуклеофильного реагента, выбранного из фталимида калия или амина формулы R1R2NH, где R1 представляет собой бензильную, н-бутильную или циклогексильную группу, R2 представляет собой водород или бензильную группу. Технический результат - энантиоселективное катализируемое палладием аллильное аминирование производных α,β-ненасыщенных карбоновых кислот с получением продуктов с увеличенным энантиомерным избытком. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 6 ил., 3 табл., 48 пр.

Изобретение относится к способу получения функционализированного полимера. Способ включает стадии получения реакционно-способного полимера и проведения реакции между реакционно-способным полимером и имидным соединением, содержащим защищенную аминогруппу. Изобретение позволяет уменьшить гестерезис вулканизата каучука и понизить хладотекучесть. 9 н. и 44 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл., 20 пр.

Изобретение относится к способу получения 5-нитро-6-(2-оксо-2R-этил)-1H-изоиндол-1,3(2H)-дионов общей формулы, где R=С6Н5, или 4-СН3С6Н4, или 4-ОСН3С6Н4, или 2-тиенил, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для синтеза биологически активных веществ, для синтеза гексазоцикланов. Способ заключается в обработке замещенных 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилов полифосфорной кислотой. Способ позволяет получать новые соединения, содержащие имидный фрагмент. 4 пр.
Наверх