Синтез компонентов катализатора полимеризации

Описан способ синтеза фторированных металлоценовых компонентов катализатора, включающий контактирование по крайней мере одного фторирующего агента, включающего фтор, с одним или более алкилированных металлоценовых компонентов катализатора, включающим одну или более негалогеновых уходящих групп, с целью получения фторированного компонента катализатора, где менее чем три эквивалента фтора контактируют с каждым эквивалентом уходящей группы. Способ по настоящему изобретению иллюстрируется следующей реакцией, которая протекает в некоординирующем растворителе, таком как пентан: формула (I),

где одно или оба из Ср колец могут быть замещенными группой R, как описано в настоящем описании, и могут быть связаны мостиком. Реакцию можно проводить при любой желаемой температуре, предпочтительно от 10 до 35°С. Продукт реакции BF₃ и диметилцирконоцена представляет собой фторированный цирконоцен. Мольное отношение фторирующего агента BF₃ и исходного металлоцена составляет менее 2:1 (фторирующий агент : металлоцен) в одном из предпочтительных вариантов, и менее чем или равно 1,6:1 в более конкретном предпочтительном варианте, и менее чем или равно 1,5:1 в более конкретном предпочтительном варианте, и менее чем или равно 1,2:1 в еще более конкретном предпочтительном варианте. 16 з.п. ф-лы.

 

Текст описания приведен в факсимильном виде.

1. Способ получения фторированного металлоценового компонента катализатора формулы (Cp)_1-2MF_yX_(n-y), где Х это не галогеновая уходящая группа; Ср это циклопентадиенил или лиганды, изолобальные циклопентадиенилу, один или оба из которых могут быть замещенными; каждый Ср связан с М; М представляет собой металлический центр компонента катализатора, а каждая из групп Х и F, когда присутствует, химически связана с М; n представляет собой целое число от 1 до 3; у представляет собой целое число, 1 до 3, включающий контактирование в некоординирующем растворителе

(а) по крайней мере одного фторирующего агента, включающего фтор, с

(б) одним или более не галогеновым атомом, связанным с металлом в металлоценовых компонентах катализатора, включающим одну или более не галогеновую уходящую группу, с получением фторированного металлоценового компонента катализатора, где уходящая группа (группы) обеспечивает одну углеродную связь непосредственно с металлом одного или более металлоценовых компонентов катализатора,

где менее трех эквивалентов фтора контактируют с каждым эквивалентом уходящей группы.

2. Способ по п.1, где фторирующий агент представляет собой соединение или комбинацию соединений, способных к формированию химической связи между по крайней мере одним атомом фтора и металлическим центром алкилированного компонента катализатора.

3. Способ по п.1, где фторирующий агент выбирают из соединений, включающих по крайней мере один атом фтора, и один или более атомов, выбранных из группы, состоящей из Н, Li, Na, K, Са, Ti, Zr, Sm, Nb, Та, Мо, В, Al, Ga, Ge, Re, С, Si, Sn, N, P, O, S, F, Cl, I и Br.

4. Способ по п.1, где фторирующий агент выбирают из соединений, включающих по крайней мере один атом фтора, и один или более атомов, выбранных из группы, состоящей из Н, Li, Na, K, В, С, Si, N, P, О, S, F, Cl, I и Br.

5. Способ по п.1, где фторирующий агент выбирают из фторидных соединений элементов 13-й группы.

6. Способ по п.1, где фторирующий агент добавляют в виде чистой неразбавленной композиции.

7. Способ по п.1, где ровно 2 или меньше эквивалента фтора контактируют с эквивалентом уходящей группы.

8. Способ по п.1, где ровно 1,5 или меньше эквивалента фтора контактируют с эквивалентом уходящей группы.

9. Способ по п.1, где менее двух эквивалентов фторирующего агента контактирует с эквивалентом не галогенового атома, связанного с металлом в компоненте катализатора.

10. Способ по п.1, где фторирующий агент контактирует с не галогеновым атомом, связанным с металлом в компоненте катализатора с получением продукта реакции; где продукт реакции экстрагируют углеводородным растворителем при температуре от менее чем 70°С, с образованием фторированного компонента катализатора.

11. Способ по п.10, где некоординирующий растворитель выбирают из группы, включающей линейные алканы C₄-C₄₀, разветвленные алканы, циклические алканы, ароматические углеводороды C₆-C₂₀, и их смеси.

12. Способ по п.1, где компоненты контактируют при температуре от 10 до 35°С.

13. Способ по п.1, где компоненты контактируют при температуре от 15 до 30°С.

14. Способ по п.1, где не галогеновый атом связанный с металлом в компоненте металлоценового катализатора выбирают из алкилированных металлоценовых компонентов катализатора, представленных формулами

Ср^ACp^BMX_n или Ср^A(A)Ср^BMX_n,

где М представляет собой металлический центр - атом элемента 4-й, 5-й или 6-й группы;

каждая группа Х связана с М и представляет собой не галогеновую уходящую группу, где одна углеродная связь непосредственна связана с металлическим центром, n равно 1 или 2;

Ср^A и Ср^B каждая связаны с М и представляют собой циклопентадиенил или лиганды, изоолобальные циклопентадиенилу;

группа (А) связана с каждым из Cp^A и Ср^B и представляет собой мостиковую группу.

15. Способ по п.1, где не галогеновый атом, связанный с металлом в компоненте металлоценового катализатора включает две С₁-С₁₂алкильные уходящие группы.

16. Способ по п.15, где две C₁-С₁₂алкильные уходящие группы независимо выбирают из групп, которые обеспечивают по крайней мере одну связь между металлическим центром, представляющим собой не галогеновый атом, связанный с металлом в компоненте катализатора, и одной или более группой, выбранной из атомов 12 группы, атомов 13 группы, атомов 14 группы.

17. Способ по п.1, где фторирующие агенты, включающие олово, практически отсутствуют.