Газообразующий пиротехнический состав
Владельцы патента RU 2335484:
Федеральное государственное унитарное предприятие "Российский федеральный ядерный центр - Всероссийский научно-исследовательский институт экспериментальной физики"(ФГУП "РФЯЦ-ВНИИЭФ") (RU)
Изобретение относится к области пиротехники и может быть использовано в источниках газа, работающих в импульсном режиме. Предложенный газообразующий пиротехнический состав содержит порошок гидрида алюминия (25-70 мас.%) и порошок перхлората калия (30-75 мас.%). Состав имеет удельное газовыделение 400-832 см3/г, способен создавать импульс давления 3,0·106-13,5·106 кгс/см2·с-1, при этом температура воспламенения состава не более 200°С. 1 табл.
Изобретение относится к области пиротехники и может быть использовано в источниках газа, работающих в импульсном режиме, для получения смеси газов (в основном, водорода) высокой температуры и давления.
Газообразующие составы широко применяются в различных технических средствах, использующих энергию газов для:
- создания определенного давления;
- перемещения исполнительных механизмов;
- наддува топливных емкостей;
- заполнения подушек безопасности и т.д.
В ряде случаев для обеспечения работоспособности технических средств, например пирорезаков, необходимо создание мощного импульса давления. Как правило, подобные импульсы характеризуются скоростью нарастания давления и имеют величину порядка 106 кгс/см2·с-1, что фактически характеризует процесс взрывного превращения состава.
Пиротехнический состав, предназначенный для создания такого импульса давления, должен иметь следующие характеристики:
- высокое удельное газовыделение;
- способность к быстрому (взрывному) превращению, в том числе и в прессованном виде;
- работоспособность в интервале температур от минус 50°С до плюс 50°С при минимальных количествах вещества, ограниченных габаритами конструкции;
- высокую чувствительность к начальному тепловому импульсу (низкую температуру воспламенения), поскольку инициирование данных составов зачастую осуществляется медленногорящими замедлительными составами с низкой температурой горения;
- низкую гигроскопичность и способность сохранять свои свойства в течение требуемого промежутка времени (гарантийного срока изделия).
В литературе имеются данные о различных веществах (пороха, ПТС), способных создавать импульс давления [Вспомогательные системы ракетно-космической техники, перевод под ред. И.В.Тишунина, М., "МИР", 1970, с.117]. Тем не менее известные вещества не отвечают всем указанным выше требованиям.
Так, используемый черный (дымный) порох имеет импульс давления всего 0,021·106 кгс/см2·с-1, что ограничивает его применение. Более высокий импульс давления имеет бездымный порох (0,196·106 кгс/см2·с-1), но и этот материал не достаточно эффективен, особенно в прессованном виде и при отрицательных температурах (вследствие наличия паров воды в продуктах сгорания).
Еще большей эффективностью по импульсу давления обладает так называемая смесь 50/25/25 фирмы "Дюпон", которая, по-видимому, является пиротехническим составом. В данном случае импульс давления составляет 1,33·106 кгс/см2·с-1. Сведения о рецептуре данной смеси отсутствуют.
Там же имеются сведения о составе на основе перхлората аммония и циркония (процентное содержание не приводится). При испытаниях прессованных образцов из этого состава был зафиксирован импульс давления 4,2·106 кгс/см2·с-1. Недостатками данного состава являются высокая гигроскопичность и токсичность перхлората аммония.
Наиболее перспективным, по мнению авторов предлагаемого изобретения, является использование газообразующего пиротехнического состава на основе гидрида алюминия.
Данный материал широко используется в качестве высокоэнергетической добавки в твердых ракетных топливах (ТРТ). Например, известен следующий состав ТРТ, мас.% [патент США №3755019, кл. C06D 5/06, Том 913, №4, 28 августа 1973]:
Гидрид алюминия | 5÷25 |
Окислитель, выбираемый из группы, в которую входят | |
перхлорат аммония, перхлорат натрия, перхлорат калия, | 30÷70 |
аммиачная селитра, калиевая селитра, натриевая селитра | |
Пластифицированная нитроцеллюлоза | 15÷70 |
В данном случае имеет место сгорание гидрида алюминия до Al2О3 и Н2О, при этом скорость горения составляет несколько мм/с (десятков мм/с).
Наиболее близким по технической сущности является пиротехнический состав с использованием гидрида алюминия и оксида железа [Патент США №3948700, кл. С06В 23/00, С06В 27/00, 6 апреля 1976]. В данном случае авторы изобретения предлагают состав для получения водорода высокой температуры, при этом патентуется реакция типа:
Fe2O3+2AlH3→2Fe+Al2О3+3Н2.
Данный состав содержит 27,3% мас. AlH3 и 72,7% мас. Fe2О3. Температура реакции 3000°С, удельное газовыделение водорода 300 см3/г (при нормальных условиях: 0°С, 760 мм рт.ст.).
Для использования в качестве газообразующего пиротехнического состава, способного создавать мощный импульс давления, данный состав не подходит, т.к. имеет невысокую скорость горения и не способен к быстрому (взрывному) превращению. Входящий в состав окислитель Fe2О3 имеет температуру разложения 1565°С, поэтому данный состав имеет достаточно высокую температуру воспламенения (не менее 500°С).
Задачей предлагаемого технического решения является значительное повышение газовыделения состава и придание ему способности к быстрому (взрывному) превращению в прессованном виде.
Технический результат, достигаемый при использовании изобретения, следующий:
- удельное газовыделение не менее 400 см3/г;
- способность создавать импульс давления не менее 3·106 кгс/см2·с-1 в прессованном виде;
- работоспособность в составе конструкции в интервале температур от минус 50°С до плюс 50°С при минимальных количествах вещества (мг);
- температура воспламенения не более 200°С;
- низкая гигроскопичность (менее 0,1%) и высокая химическая стойкость в течение длительного срока хранения (не менее 20 лет в составе изделия).
Поставленная задача и технический результат достигаются за счет того, что известный газообразующий пиротехнический состав, содержащий в качестве горючего гидрид алюминия и окислитель, согласно изобретению в качестве окислителя содержит перхлорат калия при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Гидрид алюминия | 25÷70 |
Перхлорат калия | 30÷75 |
Замена используемого в прототипе окислителя Fe2О3 (температура разложения 1565°С) на перхлорат калия (температура разложения 580°С), содержащий в себе гораздо больший процент кислорода, позволила повысить в составе процентное содержание гидрида алюминия, что в совокупности привело к значительному повышению удельной калорийности состава, объему выделяемого водорода и обеспечению способности состава к взрывному превращению даже в прессованном виде.
Следует отметить, что при горении состава развивается весьма высокая температура (не менее 3000°С), в результате чего конденсированные продукты горения (Н2О, KCl) переходят в парообразное состояние. Это значительно повышает общий объем газообразных продуктов реакции при горении состава и способствует повышению импульса давления.
Экспериментально подобранное соотношение компонентов позволяет достигнуть вышеуказанный технический результат. Экспериментальные и расчетные данные приведены в таблице. Удельное газовыделение продуктов горения состава приведено для нормальных условий (0°С, 760 мм рт.ст.).
№ | Содержание компонентов, % мас. | Удельное газовыделение, см3/г (расчет) | Удельная калорийность, ккал/г (кДж/г) (расчет) | Импульс давления, кгс/см2·с-1 (эксперим.) | ||||
KClO4 | AlH3 | Н2 | KCl | Н2O | Суммарное | |||
1 | 75 | 25 | 75 | 121 | 204 | 400 | 2,28 (9,55) | 8,0·106 |
2 | 70 | 30 | 219 | 113 | 116 | 449 | 2,34 (9,80) | 10,2·106 |
3 | 63 | 37 | 414 | 102 | - | 516 | 2,45 (10,26) | 13,5·106 |
4 | 55 | 45 | 504 | 89 | - | 593 | 2,09 (8,75) | 13,0·106 |
5 | 50 | 50 | 560 | 81 | - | 641 | 1,89 (7,91) | 12,0·106 |
6 | 40 | 60 | 672 | 64 | - | 736 | 1,55 (6,49) | 8,2·106 |
7 | 30 | 70 | 784 | 48 | - | 832 | 1,16 (4,85) | 3,0·106 |
Горение состава с содержанием гидрида алюминия 37% протекает согласно следующему уравнению:
3KClO4+8AlH3=3KCl+4Al2O3+12Н2↑.
При горении составов с содержанием гидрида алюминия менее 37% мас., продуктами горения могут быть Н2, Н2О, KCl и Al2О3.
При горении составов с содержанием гидрида алюминия более 37% мас., продуктами горения могут быть Н2, KCl, Al и Al2О3.
Для экспериментальной отработки заявляемый состав изготавливался смешением порошков:
- гидрид алюминия <10 мкм;
- перхлорат калия <40 мкм.
Для определения характеристик горения использовались образцы со степенью уплотнения 0,8÷0,85.
Импульс давления определялся сжиганием образцов в герметичной сборке, при этом определялось максимальное давление и время, за которое оно достигалось.
Температура воспламенения состава определялась по методу ДТА.
Из данных, приведенных в таблице, следует, что удельное газовыделение заявляемого состава достигает 400÷832 см3/г, удельная калорийность составляет 1,16÷2,45 ккал/г.
Наибольшим импульсом давления обладают составы с содержанием гидрида алюминия 37÷50% мас. Составы с большим содержанием AlH3 имеют большее удельное газовыделение, но и меньшую удельную калорийность, что приводит к снижению импульса давления.
Температура воспламенения заявляемого состава находится в пределах 180÷190°С.
Многократно проведенные эксперименты подтвердили работоспособность и высокую надежность работы заявляемого состава во всем диапазоне температур от минус 50°С до плюс 50°С при минимальной массе состава, составляющей несколько мг.
Данный состав отличается низкой гигроскопичностью (менее 0,1%) и высокой химической стойкостью на протяжении гарантийного срока хранения изделия (не менее 20 лет).
Газообразующий пиротехнический состав, содержащий в качестве горючего порошок гидрида алюминия и окислитель, отличающийся тем, что в качестве окислителя он содержит порошок перхлората калия при следующем соотношении компонентов, мас.%:
порошок гидрида алюминия | 25÷70 |
порошок перхлората калия | 30÷75 |