Мезо-трифенилтетра-[-4-(п-трифенилметилфеноксибензо)] моноазапорфиринат цинка

Изобретение относится к новому соединению - мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения полимеров, материала для тонкопленочной микроэлектроники, катализатора, а также в других областях науки и техники. 1 ил.

 

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому соединению - мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения полимеров, материала для тонкопленочной микроэлектроники, катализатора, а также в других областях науки и техники.

Уровень техники

Известен медный комплекс тетрабензомоноазапорфирина, являющийся структурным аналогом [Dent С.Е. // J. Am. Chem. Soc. 1938. Part. I. P.1-6].

Он нерастворим в неполярных органических растворителях и не может быть использован в качестве жирорастворимого красителя.

Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является цинковый комплекс мезо-трифенилтетрабензомоноазапорфирина [Галанин Н.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П. // ЖОХ. 2005. Т.75. № 4. С.689-693].

Однако это соединение не может быть использовано в качестве жирорастворимого красителя из-за ограниченной растворимости в неполярных органических растворителях.

Сущность изобретения

Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, являющегося производным цинкового комплекса мезо-трифенилтетрабензомоноазапорфирина, которое обладало бы повышенной растворимостью в неполярных органических растворителях, что дало бы возможность использовать его в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета.

Поставленная задача решена мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринатом цинка формулы

Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, электронной и колебательной спектроскопии, а также масс-спектрометрии.

Так, в электронном спектре поглощения заявляемого мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка (см. чертеж) в видимой области имеется полоса Соре с максимумом при 470 нм и расщепленная на две компоненты близкой интенсивности Q - полоса с максимумами при 645 и 679 нм.

В ИК-спектрах заявляемого комплекса присутствуют полосы поглощения, характерные для порфириновых соединений, в частности группы полос в области 1640-1450 см-1, принадлежащие валентным колебаниям связей С-С и C-N. Кроме того, можно выделить полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям связей С-Н ароматических фрагментов (2968 см-1), связей С-O (1248-1222 см-1).

Интенсивную полосу при 696-702 см-1 можно отнести к деформационным колебаниям монозамещенных бензольных колец трифенилметильной группы.

В масс-спектре (MALDI - TOF) заявляемого соединения отмечен сигнал молекулярного иона с m/z 2138.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Для реализации способа используют следующие вещества:

бензол - ГОСТ 5955-75;

тетрахлорметан - ТУ 2631-027-44493179-98;

алюминий хлористый безводный - ОСТ 6-01-300-74;

концентрированная серная кислота - ГОСТ 4204-77;

4-нитрофталонитрил импортный;

фенилуксусная кислота - ТУ 6-09-04-240-83;

ацетат цинка дигидрат - ГОСТ 5823-78.

Способ реализуют в пять стадий:

Стадия 1. Получение трифенилметанола, по схеме:

В смесь 100 г бензола и 20 г тетрахлорметана при комнатной температуре порциями по 5 г в течение часа добавляют 20 г безводного хлористого алюминия, нагревают до кипения и выдерживают еще 6 ч, после чего добавляют 100 мл 10% соляной кислоты и перемешивают при кипении 1 ч. Органический слой отделяют и отгоняют из него не вошедшие в реакцию бензол и тетрахлорметан, остаток перекристаллизовывают из гексана.

Получен трифенилметанол.

Выход 20 г (58%). Найдено, %: С 87.22; Н 5.88; N 6.02. С19H16О. Вычислено, %: С 87.66; Н 6.19; О 6.15.

Стадия 2. Получение 4-трифенилметилфенола, по схеме:

Смесь 16 г трифенилметанола и 7 г фенола растворяют в 30 мл уксусной кислоты, добавляют 3 мл концентрированной серной кислоты, нагревают и выдерживают при температуре кипения 10 ч. Реакционную массу охлаждают, разбавляют 100 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают и промывают последовательно 100 мл 10%-ного раствора едкого натра, 200 мл воды, 10 мл ацетона и высушивают.

Получен 4-трифенилметилфенол.

Выход 11.6 г (56%). Найдено, %: С 89.88; Н 6.15. С25Н20О. Вычислено, %: С 89.25; Н 5.99.

Стадия 3. Получение 4-(п-трифенилметилфенокси)фталодинитрила, по схеме:

Смесь 2.6 г (0.015 моль) 4-нитрофталонитрила, 6.9 г 4-трифенилметилфенола, 3.0 г

К2СО3 и 50 мл ДМФА перемешивают 10 ч при 110°С, охлаждают и выливают в 300 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают на воздухе при 80°С и хроматографируют на оксиде алюминия II степени активности (элюент-бензол).

Получен 4-(п-трифенилметилфенокси)фталодинитрил.

Выход 4.8 г (69%), порошок светло-желтого цвета, т.пл. 216 -218°С. Rf 0.59 (хлороформ, Silufol). ИК-спектр, v, см-1: 2928, 2232 (C≡N), 1595 (C=C), 1489, 1386, 1223, 1211, 953, 748. Масс-спектр (ББА), m/z: 462.1 [M]+, 385.1 [М-С6Н5]+, 307.2 [M-2C6H5]+. Найдено, %: С 86.22; Н 5.05; N 5.88. C33H22N2O. Вычислено, %: С 85.68; Н 4.80; N 6.06.

Стадия 4. Получение 4-(п-трифенилметилфенокси)-1,3-дииминоизоиндолина по схеме:

В 50 мл этанола растворяют 0.5 г натрия и добавляют 4.0 г 4-(п-трифенилметилфенокси)фталодинитрила. Суспензию перемешивают 2 ч при 20°С, затем нагревают до 60°С и пропускают через раствор сухой аммиак в течение 3 ч, после чего охлаждают до 10°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20 мл ацетона и высушивают.

Получен 4-(п-трифенилметилфенокси)-1,3-дииминоизоиндолин.

Выход 2.3 г (55.5%). ИК-спектр, v, см-1: 3410 (N-H), 3087, 3055 (С-Н), 3028, 1592 (С=С), 1487, 1280, 1250, 1213 (С-O), 1174 (С-O), 834, 750, 702. Масс-спектр (ЭУ), m/z: 476 [М-3]+, 430 [М-2НСН-5]+, 283 [M-HCN-NH-2C6H5]+. Найдено, %: С 83.01; Н 5.10; N 8.22. С33Н25N3О. Вычислено, %: С 82.65; Н 5.25; N 8.71.

Стадия 5. Получение мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка, по схеме:

Смесь 2.0 г 4-(п-трифенилметилфенокси)-1,3-дииминоизоиндолина, 6.0 г фенилуксусной кислоты и 1.0 г оксида цинка нагревают 40 мин при 290°С. Расплав охлаждают, измельчают, кипятят 5 мин в 100 мл 10%-ного раствора КОН, отфильтровывают, промывают 100 мл воды и высушивают. Остаток растворяют в толуоле и хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия II степени активности (элюент - смесь толуол-ацетон, 50:1 по объему), собирая первую зеленую зону.

Получен мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринат цинка.

Выход 0.24 г (11%), порошок темно-зеленого цвета, хорошо растворимый в толуоле, хлороформе, мало растворимый в ацетоне. Rf 0.84 (толуол, Silufol). Электронный спектр поглощения (толуол), λмакс, нм (D/Dмакс):679 (0.17), 645 (0.19), 470 (1.00). Масс-спектр (MALDI-TOF), m/z (Iотн(%)): 2138 [М]+ (100). Найдено, %: С 86.02; Н 4.99; N 2.87. C153H103N5O4Zn. Вычислено, %: С 85.84; Н 4.85; N 3.27.

Пример 1. Использование мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка для крашения полистирола. Крашение осуществляют следующим образом: 2 г гранулированного полистирола растворяют в 5 мл бензола, добавляют 5 мг мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфирината цинка, перемешивают и выдерживают при 150°С до полного удаления бензола (10 мин).

Мезо-Трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринат цинка формулы



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новому химическому соединению, тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианину меди, являющемуся красителем, растворимым в органических растворителях, который можно использовать для крашения углеводородов, восков, жиров, спиртов, полимерных материалов, пластических масс, резины, синтетических волокон.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новым химическим соединениям - 4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)-фталодинитрилам общей формулы где R означает в качестве исходных для синтеза тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(2-нафтокси)фталоцианина меди и тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(1-нафтокси)фталоцианина меди, являющихся красителями, растворимыми в органических средах, для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому химическому соединению тетра-4-({4 -[(4 -октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталоцианину меди, которое может быть использовано в качестве жирорастворимого красителя для крашения углеводородов, восков, полимерных материалов и резины.

Изобретение относится к новому соединению ряда металлофталоцианинов, в частности к тетра (3,6-дихлор-4,5-дифенокси)фталоцианину меди, проявляющему свойство красителя для полимерных материалов.

Изобретение относится к материалам, генерирующим заряд, в частности к печатным краскам и тонерам для защитной маркировки и нанесения защитных меток с целью выявления фальсификаций и подделок.

Изобретение относится к новым органическим соединениям, которые могут применяться для маркировки жидкостей, более конкретно к фталоцианинам. .
Изобретение относится к химии и медицине. .

Изобретение относится к фталоцианинам формулы (I), применяемым в качестве средств для маркировки жидкостей, например минеральных масел. .
Изобретение относится к медицине для фотодинамической терапии злокачественных опухолей. .
Изобретение относится к химической технологии органических соединений, в частности к способу получения соединений металлов(+2) с 1-гидроксиэтан-1,1-дифосфоновой кислотой состава Н3 NCH2СН2NH3M(СН3С(ОН)(РО 3Н)2)2·2Н2O, где М означает медь(+2), цинк(+2), никель(+2).

Изобретение относится к новому соединению - мезо-транс-дигексадецилтетрабензопорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения парафинов и полиэтилена в массе, материала для тонкопленочной микроэлектроники, а также в других областях науки и техники.
Изобретение относится к области органической химии, в частности к усовершенствованию способа получения металлокомплекса бис-(1-винил-имидазол)цинкдиацетата. .

Изобретение относится к электролюминесцентным материалам, содержащим органическое люминесцентное вещество. .

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкил(арил,гетарил)аминатам]цинка общей формулы I: где Ts=тозил, R=C1-С 6 алкил, за исключением изопропила, C1 -С6 алкилзамещенный фенил, C 1-С6алкоксизамещенный фенил, за исключением п- и о-метоксифенила, пиридил, C1-С 6алкилпиридил или R+R вместе образуют дисульфидодиалкильную группу - (CH2)n-S-S-(CH 2)n-, где n=1-3, предпочтительно к бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиденмеркаптоаминатам]цинка общей формулы I(а): Соединения могут быть использованы для получения светоизлучающих органических диодов белого и видимого света.

Изобретение относится к фармацевтической химии, в частности к препаратам для антимикробной фотодинамической терапии. .

Изобретение относится к медицине, в частности к фотосенсибилизаторыам для фотодинамической терапии. .

Изобретение относится к химии и химической технологии, конкретно к кватернизованным фталоцианинам и их применению для очистки воды от бактериального загрязнения. .
Изобретение относится к органической химии, а именно к улучшенному способу получения фталоцианина цинка высокой степени чистоты, который может быть использован в качестве фотосенсибилизатора для фотодинамической терапии.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения высокоэффективного, мощного взрывчатого вещества 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,0 3,11,05,9]додекана (ГАВ).

Изобретение относится к новому соединению - мезо-трифенилтетра-[4-]моноазапорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения полимеров, материала для тонкопленочной микроэлектроники, катализатора, а также в других областях науки и техники

Наверх