6-{[2-(4-метилфенилкарбонил)-1-этил]гидразино}-4-метил-2-хлорникотинонитрил, проявляющий рострегулирующую активность

Изобретение относится к новому соединению формулы 1

проявляющему рострегулирующую активность. Технический результат - получено новое соединение, которое может найти свое применение в сельском хозяйстве в качестве регулятора роста подсолнечника. 1 табл.

 

Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1

проявляющему свойства активировать прорастание семян подсолнечника.

К наиболее близкому аналогу по структуре заявляемому соединению может быть отнесен N-этил-(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)фенилгидразон 2 [N-этил-(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)фенилгидразон в качестве антидота. Пат. РФ №2276664 от 20.05.2006, заявка №2005104353/04 от 17.02.2005]:

В качестве аналога по свойствам известен гиббереллин, широко используемый для активации прорастания семян. Однако гиббереллин - дорогостоящий продукт микробиологического синтеза и малодоступен. Его применение вызывает нерациональную трату пластических масс [Г.С.Муромцев и др. Основы химической регуляции роста и продуктивности растений. - М.: Агропромиздат, 1987. - С.33-80].

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений.

Это достигается применением 6-{[2-(4-метилфенилкарбонил)-1-этил]-гидразино}-4-метил-2-хлорникотинонитрила 1 путем предпосевной обработки семян подсолнечника.

При этом 6-{[2-(4-метилфенилкарбонил)-1-этил]гидразино}-4-метил-2-хлорникотинонитрил 1 получен известным способом - взаимодействием 6-(1-этилгидразино)-4-метил-2-хлорникотинонитрила с хлорангидридом 4-метилбензойной кислоты в присутствии триэтиламина в среде безводного апротонного растворителя [Кобраков Л.И. Методы синтеза и некоторые свойства гидразинопиридинов / Л.И.Кобраков, А.Г.Ручкина, И.И.Рыбина // Химия гетероцикл. соединений. - 2003. - №3. - С.323-349].

В свою очередь 6-(1-этил)гидразино-4-метил-2-хлорникотинонитрил получают также известным способом: реакцией 4-метил-2,6-дихлорникотинонитрила с этилгидразином в среде этанола [Синтез 6-гидразино (алкилгидразино)-4-метил-2-хлорникотинонитрилов / И.Г.Дмитриева, Л.В.Дядюченко, Л.Д.Конюшкин, Е.А.Кайгородова // Изв. Вузов. Химия и хим. технол. - 2006. - Т.49. - №8. - С.119].

Рострегулирующую активность определяли по стандартной методике [Методические рекомендации по проведению лабораторных испытаний синтетических регуляторов роста растений. ВНИИХСЗР. Черкассы. 1990, с.35].

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 6-{[2-(4-метилфенилкарбонил)-1-этил]гидразино}-4-метил-2-хлорникотинонитрил (соединение 1).

Смесь 0,95 г (4,5 ммоль) 6-(1-этилгидразино)-4-метил-2-хлорникотинонитрила, 0,45 г (4,5 ммоль) триэтиламина и 12 мл абсолютного бензола охлаждают до 8-10°С и при перемешивании прибавляют по каплям раствор 0,76 г (5,0 ммоль) хлорангидрида 4-метилбензойной кислоты в 10 мл бензола таким образом, чтобы температура реакционной массы поддерживалась постоянной. После 2 ч перемешивания температуру поднимают до комнатной и выдерживают 1 ч. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,1 г (72%) целевого соединения 1 с т.пл. 196-197°С.

Найдено, %: С 62,41; Н 5,32; N 17,24. C17H17ClN4O.

Вычислено, %: С 62,10; Н 5,21; N 17,04.

ПМР, δ, м.д. (группа): 1,18 (3Н, т, СН3СН2, J=7,0 Гц); 2,28 (3Н, с, 4-СН3-Ar); 2,40 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 3,82 ((2Н, к, СН3СН2, J=7,0 Гц); 6,65 (1Н, с, 5-Н Ру), 7,34…7,85 (4Н, м, Ar); 10,90 (1Н, уш.с, NH).

Масс-спектр: m/z (относ. интенсивность): М+ 328 (2); [4-СН36Н4-СО]+119 (100); [4-СН36H4]+ 91 (31).

Пример 2. N-этил-(3-циано-4-метил-6-хлорпиридил-2)фенилгидразон (соединение 2).

К суспензии 1 г (4,8 ммоль) 2-(1-этилгидразино)-4-метил-2-хлорникотинонитрила в 30 мл этанола прибавляют раствор 0,72 г (4,8 ммоль) 4-этоксибензальдегида в 10 мл этанола и кипятят смесь в течение 2,5 ч. Смесь охлаждают, образовавшийся осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. После перекристаллизации из ацетона получают 1,24 г (76%) целевого соединения 2 в виде белого цвета кристаллов с т.пл. 172-173°С.

Найдено, %: С 63,30; Н 5,71; N 16,24. C18H19ClN4O.

Вычислено, %: С 63,06; Н 5,60; N 16,36.

ПМР, δ, м.д. (группа): 1,12 (3Н, т, СН3СН2, J=7,0 Гц); 1,35 (3Н, т, ОСН2СН3, J=6,6 Гц); 2,55 (3Н, с, 4-СН3 Ру); 4,08 ((2Н, к, СН3СН2, J=7,0 Гц); 4,30 (2Н, к, ОСН2СН3, J=6,6;); 6,65 (1Н, с, 5-Н Ру), 7,00…7,60 (4Н, м, Ar); 7,55 (1Н, с, 5-Н Ру), 8,12(1H, c, N=CH).

Пример 3. Оценка рострегулирующей активности заявляемых соединений на проростках подсолнечника.

Семена подсолнечника помещали на 1 ч в раствор заявляемого соединения. Семена контрольного варианта замачивали в воде. Через 1 ч семена равномерно раскладывали на полосы фильтровальной бумаги, сворачивали в рулоны и ставили в стаканы с водой, затем в термостат при 28°С. Через 3 суток измеряли длину стебля и корня. В качестве аналога по свойствам использовали гиббереллин в его оптимальной концентрации 0,001%. В качестве аналога по строению использовали соединение 2.

Ростстимулирующую активность определяли по увеличению длины стебля и корня семян, обработанных раствором исследуемого вещества, в сравнении с контролем.

Повторность опыта трехкратная. В каждой повторности использовали по 50 штук семян.

Результаты измерений подвергали статистической обработке с использованием t-критерия Стьюдента при Р=0,95.

Полученные данные представлены в таблице.

Испытания, проведенные на семенах подсолнечника сорта ВНИИМК-8883, позволили установить, что заявляемое соединение 1 в диапазоне концентраций 10-2-10-5 мас.% проявляет свойства стимулятора роста.

Соединение 1 увеличивало длину проростков на 31-44%, длину корней на 30-39% в четырех концентрациях в сравнении с контролем.

В то же время аналог по свойствам - гиббереллин в оптимальной дозе 0,001 мас.% увеличивал длину проростков на 12%, длину корней на 15%.

Аналог по строению соединение 2 рострегулирующих свойств не проявило.

Таким образом, соединение 1 в диапазоне концентраций 10-2-10-5 мас.% стимулирует рост гипокотиля и корней подсолнечника и превосходит аналог по свойствам гиббереллин и аналог по структуре соединение 2.

Таблица.
Рострегулирующая активность соединений 1,2 и гиббереллина на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883.
Препарат Концентрация, % Длина гипокотиля Длина корня
мм к контролю, % мм к контролю, %
Контроль 0 56 82
Гиббереллин 10-3 63 112 94 115
соединение 1 10-2 73 131* 109 133*
10-3 78 139* 112 137*
10-4 81 144* 107 130*
10-5 80 142* 114 139*
соединение 2 10-2 57 102 85 104
10-3 59 106 77 94
10-4 56 100 82 100
10-5 55 98 81 99
*Различия между вариантами достоверны при Р=0,95.

6-{[2-(4-метилфенилкарбонил)-1-этил]гидразино}-4-метил-2-хлорникотинонитрил, формулы 1:

проявляющий рострегулирующую активность.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам, представленным структурной формулой 1-2: где 1 R=CH3; R 1=2-NO2; 2 R=C2 H5; X=4-NO2, в качестве веществ, стимулирующих рост растений сахарной свеклы.

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда пиридина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов гормонального типа действия, при выращивании подсолнечника (антидот).

Изобретение относится к новому способу получения соединений формулы (I), где W представляет собой азот или –CR3; R1 представляет собой галоген, галогеноалкил, предпочтительно трифторметил, галогеноалкокси, предпочтительно трифторметокси, R4S(O)n-, или –SF5; R2 представляет собой водород или галоген, например хлор или бром; R3 представляет собой галоген, например хлор или бром; R4 представляет собой алкил или галогеноалкил; и n равняется 0, 1 или 2; который включает реакцию кислотно-аддитивной соли арилгидразина формулы (III), где R1, R2 и W определены выше, (А) с соединением формулы (II), где R5 и R6 независимо представляют собой алкил или вместе представляют собой алкиленовую цепь, содержащую два или три атома углерода, или (Б) с соединением формулы (IV), где R7 представляет собой алкил, предпочтительно метил или этил; или который включает окисление соединения формулы (V).

Изобретение относится к области сельского хозяйства и может быть использовано для обработки семян или клубней с целью повышения их всхожести и устойчивости к грибным заболеваниям.

Изобретение относится к области сельского хозяйства и может быть использовано для обработки семян или клубней с целью повышения их всхожести и устойчивости к грибным заболеваниям.

Изобретение относится к 3-[(3,5-динитрофенил)карбоксамидо]-1,4,6-триметил-5-хлорпиразоло[3,4-b]пиридину, который проявляет антидотную активность по отношению к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на подсолничнике.
Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к составам для стимулирования роста и развития сельскохозяйственных культур, повышения их качества и урожайности, и может быть использовано для их некорневой подкормки, а также для предпосевной обработки семян.
Изобретение относится к области физиологии растений, а именно к повышению урожайности зерновых культур. .

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам, представленным структурной формулой 1-2: где 1 R=CH3; R 1=2-NO2; 2 R=C2 H5; X=4-NO2, в качестве веществ, стимулирующих рост растений сахарной свеклы.
Изобретение относится к садоводству, в частности к размножению посадочного материала и регуляторам роста. .
Изобретение относится к области ветеринарии и может быть использовано для профилактики и лечения болезней, вызываемых эндопаразитами животных. .
Наверх