Способ получения высших алкиламидоаминов

Авторы патента:

Потатуев Анатолий Александрович (RU)

C07C233/78 - с замещенным углеводородным радикалом, связанным с атомом азота карбоксамидной группы через ациклический атом углерода

C07C231/02 - из карбоновых кислот или их сложных эфиров, ангидридов или галогенангидридов реакциями с аммиаком или аминами

C07C213 - Получение соединений, содержащих амино- и оксигруппы, амино- и простые эфирные группы или амино- и сложноэфирные группы, связанные с одним и тем же углеродным скелетом

Владельцы патента RU 2371432:

Открытое акционерное общество Научно-производственное предприятие НИИПАВ (RU)

Настоящее изобретение относится к способу получения высших алкиламидоаминов, в частности алкил(С₈-С₂₂)амидопропилдиметиламинов формулы RCONH(CH₂)₃N(CH₃)₂, проведением термокаталитической реакции взаимодействия эфиров жирных кислот, в частности триглицеридов кокосового масла, с диметиламинопропиламином в присутствии в качестве катализатора глицерата натрия или натрийалкоголята аминоспирта формулы NH₂CH₂CH₂ONa, содержащего 10 вес.% натрия. Обычно катализатор берут в количестве 2,2 вес.% по отношению к эфирам жирных спиртов. Способ позволяет получить алкил(С₈-С₂₂)амидопропилдиметиламины максимально прозрачные, почти бесцветные, с низким количеством примесей. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к органической химии, в частности к получению высших алкил(С₈-C₂₂)амидопропилдиметиламинов общей формулы RCONH(CH₂)₃NH(СН₃)₂, являющихся промежуточными продуктами для синтеза целого ряда соединений (четвертичных аммониевых соединений, амфотерных поверхностно-активных веществ, неионогенных ПАВ), используемых в нефтегазодобыче, строительстве, бытовой химии, косметике.

Известен ряд способов получения амидов жирных кислот:

- по реакции Гофмана из галогенпроизводных путем удаления группы СО из соответствующего амида при обработке последнего щелочным раствором гипогалогенида,

- при восстановительном аминировании карбонильных соединений,

- при восстановлении азотсодержащих производных карбонильных соединений карбоновых кислот и нитросоединений,

- из амидов карбоновых кислот (перегруппировка Гофмана) (Общая органическая химия, пер. с англ., т.3, М., 1982, с.68-71. Н.П.Гамбарян).

Известен метод синтеза первичных аминов взаимодействием органических галогенопроизводных с фталимидом калия (I) с последующим гидролизом образующегося N-замещенного фталимида (II) по реакции Габриеля:

Гидролиз осуществляют нагреванием со щелочами, кислотами или гидразингидратом. При этом в случае малой реакционной способности алкилгалогенида лучшие результаты получают при использовании растворителей (ацетон, формамид, диметилформамид, ацетамид). (Вейганд К., Хилыстаг Г. Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем. М., 1968, с.413).

Для синтеза низших алифатических аминов предпочтительно используют соответствующие эфиры п-толулолсульфокислоты (Polymeric amines and ammonium salts. [Lectures of International symposium, Gent, 1979], N.Y., 1980).

Полигликолевые эфиры амидов жирных кислот общей формулы RCONH(C₂H₄O)_nH широко применяются в производстве ПАВ для моющих средств (Поверхностно-активные вещества. Справочник, под ред. А.А.Абрамзона, Г.М.Гаевого, Л., 1979).

Методы синтеза полиоксиамидов кислот жирного ряда для моющих средств известны из литературы. В общем случае они могут быть получены путем реакции восстановительного аминирования с образованием соответствующего N-алкил, полиоксиалкиламина, а затем реакцией N-алкилполиоксиалкиламина со сложным эфиром кислоты жирного ряда или триглицеридом в стадии конденсации/амидирования с образованием в качестве продукта N-алкил, полиоксиамида кислоты жирного ряда. Описание процессов получения композиций, содержащих полиоксиамиды жирных кислот, и их синтез даны в описании патентов ряда стран (GB 809060, опубл. 1959.02.08, US 2965576, опубл. 1960.12.20, US 2703798, 1955.03.08, US 1985424, 1934.12.25).

Известен способ получения полиоксиамида жирной кислоты общей формулы

где где R¹ - H, углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, 2-оксиэтил, 2-оксипропил или их смесь, R² - углеводородный радикал, содержащий от 5 до 31 атома углерода, a Z - полиоксиуглеводородный радикал, имеющий линейную углеводородную цепь с, по крайней мере, тремя гидроксильными группами, непосредственно присоединенными к указанной цепи, или с их алкоксилированными производными (предпочтительно, этоксилированными или прооксилированными) (RU 2088645, кл. C11D 3:12, 1997.08.27). Синтез данного соединения осуществляется следующим образом:

а) предварительно нагревается сложный эфир жирной кислоты в температурном режиме от 138 до 170°С;

б) добавляется N-алкил или N-оксиалкилглюкозамин к нагретому сложному эфиру кислоты жирного ряда с последующим перемешиванием компонентов до образования двухфазной системы жидкость/жидкость;

в) затем добавляется при перемешивании в реакционную смесь катализатор - метоксид натрия.

Количество катализатора вводится от 0,5 молей до 50 молей, предпочтительно от 2,0 молей до 10 молей по отношению к молю N-алкил или N-гидроксиалкилглюкозамина. Реакцию проводят при температуре от 138°С до 170°С обычно в течение от 20 до 90 минут.

Данный процесс является довольно сложным для промышленного использования и требует значительного количества катализатора.

Аналогом настоящего изобретения является способ получения амидов жирных спиртов реакцией карбоновой кислоты C₄-C₂₂ с амином, в частности с алкиламинами формулы NH₂ (CH₂)_m [NH(CH₂)_m]_p NH₂ (m=3-5; р=0-3) в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора при температуре 180-225°С. В качестве жирной кислоты в способе используется таловое масло (US 4897492, кл. C07D 233/04, 1990.01.30). Для удаления кислорода исходный амин жирной кислоты нагревают под вакуумом при температуре 180-225°С и продувают азотом. По продолжительности и температурному режиму данный способ практически трудно осуществить в промышленных условиях.

Прототипом настоящего изобретения является способ получения N-замещенных амидов карбоновых кислот (DE 3546022, кл. С07С 102/04, 1987.06.25). По данному способу N-замещенные амиды карбоновых кислот получают взаимодействием карбоновых кислот при температуре 120-220°С с первичными или вторичными аминами в присутствии в качестве катализатора тетрабората натрия. Несмотря на довольно хороший выход (94%) целевого продукта - 3-диметиламинопропиламида, процесс, осуществляемый при высоких температурах, преимущественно при 140-170°С, не позволяет получить алкиламиноамид хорошего качества, обладающего прозрачностью и незначительным количеством примесей.

Задачей настоящего изобретения является разработка синтеза получения высших алкиламидоаминов, в частности высших алкил(С₈-С₂₂)амидопропилдиметиламинов, общей формулы RCONH(CH₂)₃N(СН₃)₂ максимально прозрачных, почти бесцветных с низким количеством примесей.

Для решения поставленной задачи предлагается способ получения высших алкиламидоаминов, в частности алкил(С₈-C₂₂)амидопропилдиметиламинов, формулы RСОNH(СН₂)₃N(СН₃)₂ путем проведения термокаталитической реакции взаимодействия эфиров жирных кислот с полиаминами, заключающийся в том, что взаимодействие эфиров жирных кислот с полиаминами осуществляют в присутствии в качестве катализатора глицерата натрия или натрийалкоголята аминоспирта.

Используемый в качестве катализатора глицерат натрия или натрийалкоголят аминоспирта термокаталитической реакции взаимодействия эфиров жирных кислот с полиаминами содержат 10 вес.% натрия.

При синтезе алкил(C₈-C₂₂)амидопропилдиметиламинов формулы RCONH(CH₂)₃N(CH₃)₂ в соответствии с настоящим изобретением исходным сырьем являются эфиры жирных кислот - триглицериды кислот кокосового масла, а в качестве амина - диметиламинопропиламин.

При взаимодействии исходных веществ происходит следующая реакция:

Натрийалкоголятом аминоспирта, участвующим в реакции как катализатор, является 10%-ный раствор соединения формулы NH₂СН₂СН₂ONa в моноэтаноламине.

Глицератом натрия, участвующим в реакции как катализатор, в данном синтезе является 10%-ный раствор по натрию в глицерине смеси соединений формул С₃Н₅O₃Na₃,

С₃Н₆О₃Na₂, С₃Н₇О₃Na.

Пример осуществления способа.

В стеклянный реактор, оснащенный мешалкой, гидрозатвором, обратным холодильником и устройством для подачи азота, загружают 225 г рафинированного дезодорированного кокосового масла, 105 г диметилпропиламина, 5 г (2,2 вес.% от веса кокосового масла) предварительно приготовленного катализатора - натрийалкоголята диэтаноламина или глицерата натрия, содержащих 10 вес.% натрия. Реакцию проводят в течение 5 часов при температуре 120-122°С с выходом алкиламидопропилдиметиламина в количестве 87,5% и показателем цветности продукта по Гарднеру, равным 1,5 ед.

Применение в качестве катализатора глицерата натрия и натрийалкоголята аминоспирта с содержанием 10 вес.% натрия позволяет сократить время синтеза, снизить температуру проведения реакции, повысить выход продукта и улучшить его показатель цветности. Данные технического результата от использования катализатора, применяемого в настоящем изобретении, приведены в таблице.

Сравнительные показатели действия катализатора настоящего изобретения
Наименование показателей	В отсутствие катализатора настоящего изобретения	В присутствии катализатора настоящего изобретения
Время проведения синтеза, ч	12	5
Температура проведения синтеза, °С	130-132	120-122
Выход продукта, %	85	87,5
Показатель цветности по Гарднеру, ед.	12	1,5

1. Способ получения высших алкиламидоаминов, в частности алкил(С₈-С₂₂)амидопропилдиметиламинов формулы RCONH(CH₂)₃N(CH₃)₂, путем проведения термокаталитической реакции взаимодействия эфиров жирных кислот с диметиламинопропиламином в присутствии в качестве катализатора глицерата натрия или натрийалкоголята аминоспирта формулы NH₂CH₂CH₂ONa, содержащего 10 вес.% натрия.

2. Способ по п.1, в котором катализатор - глицерат натрия или натрийалкоголят аминоспирта формулы NH₂CH₂CH₂ONa - по отношению к эфирам жирных спиртов берут в количестве 2,2 вес.%.

3. Способ по п.1, в котором эфирами жирных кислот являются триглицериды кокосового масла.

Изобретение относится к новым соединениям формулы I, где R 1 представляет собой фенил, возможно замещенный фенилом или гетероциклической группой, или гетероциклическую группу, возможно замещенную фенилом, где указанная гетероциклическая группа представляет собой моно- или бициклическое кольцо, содержащее 4-12 атомов, из которых по меньшей мере один атом выбран из азота, серы или кислорода, причем каждый фенил или гетероциклическая группа возможно замещен(а) одной или более чем одной из нижеследующих групп: C1-6алкильная группа; фенилС 1-6алкил, причем алкильная, фенильная или алкилфенильная группа возможно замещена одним или более чем одним из R b; галоген; -ORa -OSO 2Rd; -SO2R d; -SORd; -SO2 ORa; где Ra представляет собой Н, C1-6алкильную группу, фенильную или фенилС1-6алкильную группу; где R b представляет собой галогено, -ОН, -ОС 1-4алкил, -Офенил, -OC1-4алкилфенил, и Rd представляет собой С 1-4алкил; группа -(CH2) m-T-(CH2)n-U-(CH 2)p присоединена либо в 3-ем, либо 4-ом положении в фенильном кольце, как указано цифрами в формуле I, и представляет собой группу, выбранную из одной или более чем одной из нижеследующих: O(СН2) 2, O(СН2)3, NC(O)NR4(CH2) 2, CH2S(O2)NR 5(CH2)2, CH 2N(R6)C(O)CH2 , (CH2)2N)(R 6)С(O)(СН2)2 , C(O)NR7CH2, C(O)NR 7(CH2)2 и CH 2N(R6)C(O)CH2 O; V представляет собой О, NR8 или одинарную связь; q представляет собой 1, 2 или 3; W представляет собой О, S или одинарную связь; R2 представляет собой галогено или С1-4алкоксильную группу; r представляет собой 0, 1, 2 или 3; s представляет собой 0; и R6 независимо представляют собой Н или C1-10алкильную группу; R 4, R5, R7 и R8 представляют собой атом водорода; и их фармацевтически приемлемым солям.

Способ получения оптически активных аминов (варианты) и оптически активный амид // 2293724

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оптически активных аминов формулы (I) где R1 замещенный или незамещенный, разветвленный или неразветвленный (C 1-С10)-алкил, арилалкил, арил, гетарилалкил или гетарил, R2 замещенный или незамещенный, разветвленный или неразветвленный (С1-С 10)-алкил, арилалкил, арил, гетарилалкил или гетарил, R 3 водород, гидроксил, замещенный или незамещенный, разветвленный или неразветвленный (С1-С 10)-алкил, Х=кислород или NH.

Новые антиаритмические соединения // 2193024

Нитробензамиды, фармацевтическая композиция, способ ее получения и способ лечения и/или профилактики аритмий и ишемических нарушений ритма // 2159227

Изобретение относится к некоторым новым соединениям, фармацевтическим композициям, содержащим такие соединения, к способу получения таких соединений и способу использования таких соединений в качестве терапевтических средств.

Непептидные антагонисты рецепторов тахикинина // 2140921

Производные n-(3-аминопропил)-n-фенил-5,6,7,8- тетрагидронафталин-2-карбоксамида, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2138479

Арилалифатические аминоамиды бензойной (замещенной бензойной), циклогексан- и 1-адамантанкарбоновых кислот, обладающие антиаритмической, местноанестезирующей и анальгетической активностью // 2130922

Производные бензола // 2127254

Четвертичные амиды основного характера, способ их получения и содержащая их фармацевтическая композиция // 2120436

Изобретение относится к четвертичным амидам основного характера формулы I: Ar-T-CO-NR-CH2-CQAr-CH2-CH2-AmA, где Ar означает моно- или бициклическую ароматическую группу, возможно замещенную C1 -C10-алкилом, галогеном, OH или C1-C4-алкокси; T означает прямую связь или C1C5-алкиленовую группу; Ar' означает фенил, возможно замещенный галогеном, или нафтил; R означает водород, C1-C4-алкил или - C2-C4-алканоилокси-C2-C4-алкил; Q означает водород или Q и R вместе образуют 1,2-этиленовую или 1,3-пропиленовую группу; Am означает X1X2X3N-, где X1, X2, X3 вместе с атомом азота образуют азабициклическую систему, возможно замещенную фенильной или бензильной группой; A- фармацевтически приемлемый анион.

Способ получения производных фенилэтаноламина // 860691

Применение транс-пеллиторина в качестве ароматического вещества // 2356886

Изобретение относится к применению N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты (транс-пеллиторина) в качестве ароматического вещества со слюногонным, но не жгучим действием в композициях, используемых в питании, для гигиены полости рта или потребляемых для удовольствия, где транс-пеллиторин используется в количестве до 20 ч./млн в пересчете на массу всей композиции.

Синтез 4-амино-2-бутеноилхлоридов и их использование при получении 3-цианохинолинов // 2345984

Изобретение относится к способу получения соединения формулы включающему взаимодействие бут-2-еновой кислоты с хлортриметилсиланом, бромирование полученного триметилсилилкротоната N-бромсукцинимидом, взаимодействие полученного триметилсилил-4-бромкротоната либо метил или этил 4-бромкротоната с диметиламином для получения 4-диметиламинокротоновой кислоты, вьщеление его в виде хлористоводородной соли и хлорирование оксалилхлоридом.

Оптически активные соединения бисоксазолина, способ их получения и применение // 2326874

Изобретение относится к оптически активным соединениям бисоксазолина формулы (1) и способу их получения, к новым промежуточным продуктам и способам их получения, а также к ассиметричному комплексу меди на основе оптически активного соединения бисоксазолина формулы (1) и способу получения циклопропанкарбоновых кислот с использованием указанного ассиметричного комплекса.

Способ производства бензилдиметил[3-(миристоиламино)пропил]аммонийхлорида, моногидрата - с26н47 cln2o·н2o // 2323923

Изобретение относится к получению бензилдиметил[3-(миристоиламино)пропил]аммонийхлорида, моногидрата, представляющему собой антисептическое средство. .

Способ получения хлорзамещенных аминоанилидов ароматических карбоновых кислот // 2323207

Изобретение относится к получению хлорзамещенных аминоанилидов ароматических карбоновых кислот, таких как 21 -хлор-4,41-диаминобензанилид или бис-(2-хлор-4-аминофенил)терефталамид, используемых в производстве термостойких, огнестойких и высокопрочных волокон.

Способ получения n-метилформамида // 2317975

Изобретение относится к получению N-метилформамида. .

Способ получения n, n, n , n -тетраацетилэтилендиамина // 2309143

Изобретение относится к получению N,N,N ,N -тетраацетилэтилендиамина, являющегося важным вспомогательным агентом, который используется в синтетических моющих средствах (детергентах).

Способ получения ацилфенилаланинов // 2287520

Способы получения кристаллов натеглинида // 2273629

Омега-аминоалкиламиды r-2-арилпропионовых кислот в качестве ингибиторов хемотаксиса полиморфноядерных и одноядерных клеток, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2272024

Изобретение относится к соединениям формулы (I) где Ar представляет фенил, замещенный группой, выбранный из изобутила, бензоила, изопропила, стирола, пентила, (2,6-дихлорфенил)амино, -гидроксиэтила, -гидроксибензила, -метилбензила и -гидрокси--метилбензила; R представляет водород; Х означает линейный C1-С 6-алкилен, С4-С6-алкенилен, С 4-С6алкинилен, необязательно замещенный группой CO2R3, где R3 означает водород, (CH2)m-B-(CH2)n группу, где В означает атом кислорода, m равно нулю и n означает целое число 2; или В означает группу CONH, m означает целое число 1 и n означает целое число 2 и т.д.; R1 и R2 независимо выбирают из группы, включающей: водород, линейный С1-С4-алкил, гидрокси-С2-С 3-алкил и т.д.

Способ получения оксида олефина // 2345073

Изобретение относится к способу получения оксида олефина, включающему взаимодействие исходной смеси, содержащей олефин и кислород, в присутствии содержащего серебро катализатора.