Смеси добавок
Изобретение относится к смесям добавок к полимерам, в частности к смесям добавок, используемых в качестве осветлителей для пропиленовых гомо- или сополимеров. Смеси добавок в соответствии с данным изобретением содержат компоненты (А), (Б), (В) и (Г). Компонент (А) представляет собой, по меньшей мере, одно соединение формул (I-1), (I-2) и (I-3):
,
а компонент (Б) представляет собой соединение формулы (II-1)
,
а компонент (Г) представляет собой соединение формулы (III-1)
Применение смеси добавок в соответствии с данным изобретением способствует улучшению перерабатываемости пропиленовых гомо- или сополимеров. 6 н. 7 з.п. ф-лы, 1 табл.
Настоящее изобретение относится к смеси добавок, включающей производное сорбита, производное гидразина и необязательно смазку, и/или антиоксидант, а также к смеси добавок, включающей производное сорбита и смазку, к применению упомянутой смеси добавок в качестве осветлителей для пропиленовых гомо- или сополимеров и к пропиленовым гомо- или сополимерам, включающим описываемые смеси добавок.
Смеси, включающие зародышеобразователи и воски, описаны, например, в ЕР-А-476401, US-A-5958319, US-B-6300398 и US-A-5856385. Фенилалканоилгидразины описаны, например, в US-A-3773722. Продукт взаимодействия дибензилиденсорбита с фенилгидразином или его производным описан, например, в реферате к JP-A-60/042385. Полиолефиновая композиция, включающая дибензилиденсорбитное соединение и конкретный гидразид, описана, например, в US-B-6518339. Полипропиленовые композиции описаны, например, в WO-A-02/46300.
Пропиленовые гомо- или сополимеры, содержащие смеси добавок по настоящему изобретению, проявляют превосходные оптические свойства при значительно уменьшенных побочных эффектах (таких как изменение цвета, выделение веществ с неприятным запахом, миграция или выделение низкомолекулярных веществ и т.д.), обуславливаемых, например, добавками или какими-либо продуктами их превращения.
Объектом настоящего изобретения является, в частности, смесь добавок, включающая компоненты (А), (Б) и необязательно (В), в которой
компонент (А) представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы (I)
в которой
р обозначает ноль или 1;
m и n независимо друг от друга обозначают целое число от нуля до 3; а радикалы R независимо друг от друга представляют собой C1-C8алкил, C1-C8алкокси, гидроксил, атом галогена, C1-C8алкилтио, C1-C8алкилсульфокси или 2 радикала R вместе с 2 смежными углеродными атомами ненасыщенного исходного кольца образуют от 5- до 7-членное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо;
компонент (Б) представляет собой по меньшей мере одно соединение формулы (II)
в которой
x и y независимо друг от друга обозначают целое число от 2 до 10;
радикалы A1, A2 и A3 независимо друг от друга представляют собой C1-C10алкил, C5-C12циклоалкил, не замещенный или замещенный 1-3 группами C1-C10алкила; фенил, не замещенный или замещенный 1-3 группами C1-C10алкила;
или С7-С12фенилалкил, и
радикалы А2 и А3 дополнительно представляют собой водородный атом;
при условии, что по меньшей мере один из радикалов A1 и A2 представляет собой разветвленный C3-С10алкил, C5-C12циклоалкил, не замещенный или замещенный 1-3 группами C1-C10алкила; фенил, не замещенный или замещенный 1-3 группами C1-C10алкила; или С7-С12фенилалкил; а
компонент (В) представляет собой смазку или смесь смазок.
Сочетание компонентов (А) и (В) может демонстрировать синергический эффект.
Продукты, описываемые в качестве компонента (А), (Б) или (В), технически доступны и могут быть получены аналогично известным методам, например так, как изложено в US-A-5023354, US-A-5198484, US-A-3660438 и US-A-3773722.
Примерами алкила, содержащего до 10 углеродных атомов, являются метил, этил, линейные или разветвленные пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил и децил. Предпочтительным значением R является С1-С4алкил, в частности метил. Предпочтительным значением A1 и А2 является разветвленный С3-С10алкил, в частности трет-бутил или 1,1-диметилпропил. Особенно предпочтительны A1 и А2 как трет-бутил.
Предпочтительными значениями А3 являются водородный атом и метил.
Примерами C1-C8алкокси являются метокси, этокси, пропокси, бутокси, пентилокси, гексилокси, гептилокси и октилокси. Особенно предпочтителен метокси.
Примерами C1-C8алкилтио являются метилтио, этилтио, пропилтио, бутилтио, пентилтио, гексилтио, гептилтио и октилтио.
Примерами C1-C8алкилсульфокси являются метилсульфокси, этилсульфокси, пропилсульфокси, бутилсульфокси, пентилсульфокси, гексилсульфокси, гептилсульфокси и октилсульфокси.
Примерами С5-С12циклоалкила, не замещенного или замещенного 1-3 C1-C10алкилами, являются циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и метилциклогексил.
Примером фенила, замещенного 1-3 C1-C10алкилами, является метилфенил.
Примерами С7-С12фенилалкила являются бензил и 2-фенилпроп-2-ил.
Примером формулы (I), в которой 2 радикала R вместе с 2 смежными углеродными атомами ненасыщенного исходного кольца образуют от 5- до 7-членное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, является
В соответствии с предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения
р обозначает 1;
m и n независимо друг от друга обозначают ноль, 1 или 2; а радикалы R независимо друг от друга представляют собой C1-С4алкил;
х и у независимо друг от друга обозначают целое число от 2 до 6;
радикалы A1, A2 и A3 независимо друг от друга представляют собой С1-С5алкил, циклогексил, не замещенный или замещенный одним метилом; фенил, не замещенный или замещенный одним метилом; или 2-фенилпропил, и А3 дополнительно обозначает водородный атом.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом компонент (А) представляет собой по меньшей мере одно соединение формул (I-1), (I-2) и (I-3),
,
а
компонент (Б) представляет собой соединение формулы (II-1).
Соединение формулы (I-1) технически доступно как продукт IRGACLEAR D (RTM).
Соединение формулы (I-2) технически доступно как продукт IRGACLEAR DM (RTM).
Соединение формулы (I-3) технически доступно как продукт MILLAD 3988 (RTM).
Соединение формулы (II-1) технически доступно как продукт IRGANOX MD 1024 (RTM).
В предпочтительном варианте в качестве компонента (В) используют по меньшей мере одну смазку, выбранную из группы, включающей синтетические или природные воски и амиды жирных кислот. Исчерпывающее определение и обзор восков приведены, например, в работах Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, том А-28", и VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-69451 Weinheim, 1996 (см. в ней, в частности, сс.104 ff.), которые включены в настоящее описание в качестве ссылок.
Особенно приемлемы синтетические воски, наиболее предпочтительно полностью синтетические воски низкой полярности. Примерами служат воски Фишера-Тропша, полиэтиленовые воски высокого давления, полиэтиленовые воски Циглера-Натта, полиэтиленовые воски, полученные посредством металлоценов, и полипропиленовые воски Циглера-Натта.
Наиболее подходящий технически доступный воск Фишера-Тропша представляет собой, например, продукт AdSperse 868 (RTM), доступный на фирме SASOL (RTM), Южно-Африканская Республика.
Предпочтительная молекулярная масса Мw самых подходящих полиолефиновых восков составляет больше 800 г/моль и меньше 20000 г/моль.
Примерами приемлемых природных восков являются очищенные сложные эфиры монтанвоска (горного воска) и обесцвеченные парафиновые воски.
Примерами амидов жирных кислот являются стеарамид, эрукамид и олеамид, которые технически доступны как продукты Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM), соответственно Atmer SA 1756 (RTM), Atmer SA 1758 (RTM) и Atmer SA 1759 (RTM).
Компонент (В) представляет собой, в частности, по меньшей мере одну смазку, выбранную из группы, включающей воск Фишера-Тропша, полиэтиленовый воск высокого давления, полиэтиленовый воск Циглера-Натта, полиэтиленовый воск металлоцена, полипропиленовый воск Циглера-Натта, природные воски и амиды жирных кислот.
По особенно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения его объектом является смесь добавок, в которой
компонент (А) представляет собой по меньшей мере одно соединение формул (I-1), (I-2) и (I-3), как они представлены выше;
компонент (Б) представляет собой соединение формулы (II-1), как она представлена выше; а
компонент (В) представляет собой по меньшей мере одну смазку, выбранную из группы, включающей воск Фишера-Тропша, полиэтиленовый воск высокого давления, полиэтиленовый воск Циглера-Натта, полиэтиленовый воск металлоцена, полипропиленовый воск Циглера-Натта, стеарамид, эрукамид и олеамид.
Примерами конкретных смесей добавок по настоящему изобретению являются
1. Соединение формулы (I-1) + соединение формулы (II-1) + воск Фишера-Тропша (например, AdSperse 868 (RTM), AdSperse 500 (RTM), AdSperse 100 (RTM), EnHance (RTM) или EnHance FG (RTM)).
2. Соединение формулы (I-1) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax РЕ 130 (RTM), Licowax РЕ 190 (RTM) или Licowax РЕ 520 (RTM)).
3. Соединение формулы (I-1)+соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск высокого давления (например, Licowax РЕ 810 (RTM), Licowax РЕ 820 (RTM), Licowax РЕ 830 (RTM), Licowax PE 840 (RTM), Epolene С 10 (RTM), Epolene С 14 (RTM), Epolene С 15 (RTM), Epolene С 16 (RTM), Epolene С 17 (RTM), Epolene С 18 (RTM), Epolene N 15 (RTM), Epolene N 20 (RTM) или Epolene N 34 (RTM)).
4. Соединение формулы (I-1) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск металлоцена.
5. Соединение формулы (I-1) + соединение формулы (II-1) + полипропиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax PP 230 (RTM)).
6. Соединение формулы (I-1) + соединение формулы (II-1) + сложноэфирный горный воск (например, Licowax E (RTM), Hostalub WE 4 (RTM) или Hostalub WE 40 (RTM)).
7. Соединение формулы (I-1) + соединение формулы (II-1) + парафиновый воск (например, Linpar 17-20 (RTM) или Linpar 1416-V (RTM)).
8. Соединение формулы (I-1) + соединение формулы (II-1) + амид жирной кислоты (например, Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM) или Atmer SA 1759 (RTM)).
9. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (II-1) + воск Фишера-Тропша (например, AdSperse 868 (RTM), AdSperse 500 (RTM), AdSperse 100 (RTM), EnHance (RTM) или EnHance FG (RTM)).
10. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax РЕ 130 (RTM), Licowax РЕ 190 (RTM) или Licowax PE 520 (RTM)).
11. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск высокого давления (например, Licowax PE 810 (RTM), Licowax PE 820 (RTM), Licowax PE 830 (RTM). Licowax PE 840 (RTM), Epolene С 10 (RTM), Epolene С 14 (RTM), Epolene С 15 (RTM), Epolene С 16 (RTM), Epolene С 17 (RTM), Epolene С 18 (RTM), Epolene N 15 (RTM), Epolene N 20 (RTM) или Epolene N 34 (RTM)).
12. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск металлоцена.
13. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (II-1) + полипропиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax PP 230 (RTM)).
14. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (II-1) + сложноэфирный горный воск (например, Licowax E (RTM), Hostalub WE 4 (RTM) или Hostalub WE 40 (RTM)).
15. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (II-1) + парафиновый воск (например, Linpar 17-20 (RTM) или Linpar 1416-V (RTM)).
16. Соединение формулы (I-2) + соединение формулы (11-1)+амид жирной кислоты (например, Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM) или Atmer SA 1759 (RTM)).
17. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + воск Фишера-Тропша (например, AdSperse 868 (RTM), AdSperse 500 (RTM), AdSperse 100 (RTM), EnHance (RTM) или EnHance FG (RTM)).
18. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax РЕ 130 (RTM), Licowax РЕ 190 (RTM) или Licowax PE 520 (RTM)).
19. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск высокого давления (например, Licowax РЕ 810 (RTM), Licowax PE 820 (RTM), Licowax PE 830 (RTM), Licowax PE 840 (RTM), Epolene С 10 (RTM), Epolene С 14 (RTM), Epolene С 15 (RTM), Epolene С 16 (RTM), Epolene С 17 (RTM), Epolene С 18 (RTM), Epolene N 15 (RTM), Epolene N 20 (RTM) или Epolene N 34 (RTM)).
20. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + полиэтиленовый воск металлоцена.
21. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + полипропиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax PP 230 (RTM)).
22. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + сложноэфирный горный воск (например, Licowax E (RTM), Hostalub WE 4 (RTM) или Hostalub WE 40 (RTM)).
23. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + парафиновый воск (например, Linpar 17-20 (RTM) или Linpar 1416-V (RTM)).
24. Соединение формулы (I-3) + соединение формулы (II-1) + амид жирной кислоты (например, Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM) или Atmer SA 1759(RTM)).
Массовое соотношение компонентов (А) и (Б) составляет, например, от 100/1 до 1/10, более предпочтительно от 20/1 до 1/1, а наиболее предпочтительно от 5/1 до 2/1.
Массовое соотношение компонентов (А) и (В) составляет, например, от 1/200 до 100/1, более предпочтительно от 1/20 до 10/1, а наиболее предпочтительно от 1/10 до 1/1.
Другим вариантом выполнения настоящего изобретения является композиция, включающая компоненты (I) и (II), в которой
компонент (I) представляет собой пропиленовый гомополимер, статистический сополимер, чередующийся или сегментированный сополимер, блок-сополимер или смесь полипропилена с другим синтетическим полимером; а
компонент (II) представляет собой смесь добавок, описанную выше.
Компонент (I) как пропиленовый гомополимер охватывает также длинноцепочечный разветвленный полипропилен.
Полипропилен может быть получен по разным, а преимущественно по нижеследующим методам.
Каталитическая полимеризация с использованием катализатора, который обычно включает один или больше одного атома металла группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы элементов. У этих металлов обычно имеется один или больше одного лиганда, как правило оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть либо π-, либо σ-координированными. Эти металлсодержащие комплексы могут находиться в свободной форме или быть зафиксированными на носителях, как правило на активированном хлориде магния, хлориде титана(III), оксиде алюминия или диоксиде кремния. Такие катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. В процессе полимеризации катализаторы могут быть использованы самостоятельно или дополнительно могут быть использованы активаторы, как правило металлалкилы, металлгидриды, металлалкилгалогениды, металлалкилоксиды или металлалкилоксаны, причем эти металлы являются элементами групп Iа, IIа и/или IIIa Периодической таблицы элементов. Активаторы могут быть модифицированными, целесообразно дополнительными сложноэфирными, простыми эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти каталитические системы обычно называют системами фирм Phillips, Standard Oil Indiana, катализаторами Циглера (-Натта), TNZ (фирма DuPont), металлоценами или катализаторами с единственным участком (КЕУ).
Компонент (I) далее представляет собой, например, пропиленовый статистический сополимер, чередующийся или сегментированный сополимер, или блок-сополимер, содержащий звенья одного или нескольких сомономеров, выбранных из группы, включающей звенья этилена, С4-С20-α-олефина, винилциклогексана, винилциклогексена, С4-С20алкандиена, C5-С12циклоалкандиена и производных норборнена, причем общее количество звеньев пропилена и сомономера (сомономеров) составляет 100%.
Под понятие "пропиленовый сополимер" подпадает также пропиленовый сополимер с длинноцепочечными разветвлениями.
Примерами приемлемых С4-С20-α-олефинов являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен, 1-эйкозен и 4-метил-1-пентен.
Примерами приемлемых С4-С20алкандиенов служат гексадиен и октадиен.
Примерами приемлемых С5-С12циклоалкандиенов служат циклопентадиен, циклогексадиен и циклооктадиен.
Примерами приемлемых норборненовых производных являются 5-этилиден-2-норборнен (ЭНБ), дициклопентадиен (ДЦПД) и метилендометиленгексагидронафталин (МЕН).
Пропилен-этиленовый сополимер содержит, например, от 50 до 99,9 мас.%, предпочтительно от 80 до 99,9 мас.%, в частности от 90 до 99,9 мас.%, пропиленовых звеньев.
Пропиленовый сополимер, в котором сомономер представляет собой С9-С20-α-олефин, такой как, например, 1-нонен, 1-децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тетрадецен, 1-гексадецен, 1-октадецен или 1-эйкозен, С9-С20алкандиен, С9-С12циклоалкандиен или норборненовое производное, такое как, например, 5-этилиден-2-норборнен (ЭНБ) или метилендометиленгексагидронафталин (МЕН), в предпочтительном варианте содержит больше 90 мольных %, в частности от 90 до 99,9 мольного % или от 90 до 99 мольных %, звеньев пропилена.
Пропиленовый сополимер, в котором сомономер представляет собой C4-C8-α-олефин, такой как, например, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен или 4-метил-1-пентен, винилциклогексан, винилциклогексен, С4-С8алкандиен или С5-С8циклоалкандиен, в предпочтительном варианте содержит больше 80 мольных %, в частности от 80 до 99,9 мольного % или от 80 до 99 мольных %, звеньев пропилена.
Дополнительными примерами компонента (I) являются пропилен-изобутиленовый сополимер, пропилен-бутадиеновый сополимер, пропилен-циклоолефиновый сополимер, тройные сополимеры пропилена с этиленом и диеном, таким как гексадиен, дициклопентадиен и этилиденнорборнен; пропилен/1-олефиновые сополимеры, где 1-олефин получают in situ; и сополимеры пропилена/монооксида углерода.
Другими примерами компонента (I) являются смеси полипропилена с пропилен-этиленовыми сополимерами, пропилен-бутиленовыми сополимерами, полиэтиленом, например ПЭВП или ПЭНП, полибутеном, полиизобутиленом, поли-4-метилпентеном или чередующимися или статистическими сополимерами полиалкилена/монооксида углерода. В предпочтительном варианте эти смеси содержат по меньшей мере 50 мас.% полипропилена относительно общей массы смеси.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом компонент (I) представляет собой пропиленовый сополимер, полученный сополимеризацией по меньшей мере 75 мас.% пропилена с этиленом или другим альфа-олефиновым сомономером, который выбирают из линейного или разветвленного бутена, линейного или разветвленного пентена, линейного или разветвленного гексена и линейного или разветвленного октена.
Компонент (А) в композициях по изобретению содержится, например, в количестве от 0,01 до 0,5 мас.% относительно массы компонента (I), предпочтительно от 0,1 до 0,3 мас.%, в частности от 0,15 до 0,25 мас.%.
Компонент (Б) в композициях по изобретению содержится, например, в количестве от 0,01 до 0,5 мас.% относительно массы компонента (I), предпочтительно от 0,01 до 0,3 мас.%, в частности от 0,03 до 0,15 мас.%.
Компонент (В) в композициях по изобретению содержится, например, в количестве от 0,01 до 5 мас.% относительно массы компонента (I), предпочтительно от 0,1 до 2,0 мас.%, в частности от 0,2 до 1,0 мас.%.
Композиции по настоящему изобретению могут быть приготовлены в соответствии с методами, хорошо зарекомендовавшими себя в данной области техники. Примерами служат введение компонентов смеси добавок в полимерную смолу смешением в порошкообразном состоянии всех компонентов перед переработкой в расплаве; добавление смеси добавок в полимерную смолу в виде концентрата или маточной смеси в гранулированной форме; подмешивание смеси добавок в расплаве в чистом виде или в форме концентрата, например посредством питателей непрерывного действия или боковых экструдеров в расплавленную полимерную смолу и т.д.
Композиции по настоящему изобретению могут необязательно содержать дополнительные добавки, такие как те, которые перечислены ниже.
1. Антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,б-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковых цепях, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-бифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.
1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).
1.5. Гидроксилированные тиобифениловые простые эфиры, например 2,2'-тиобис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис-(4-октилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4'-бис-(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис-[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис-[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис-[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис-(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. O-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'-тетратрет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.
1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бисоктилмеркапто-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин,
1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.
1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.
1.13. Эфиры β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола,неопентилгликоля,тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.14. Эфиры β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-биc-(гидpoкcиэтил)oкcaмидa, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана, 3,9-бис-[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекана.
1.15. Эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.16. Эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.17. Амиды β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис-[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (продукт Naugard® XL-1 от фирмы Uniroyal).
1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)
1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифeнил-п-фeнилeндиaмин, N,N'-бис-(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изoпpoпил-N'-фeнил-п-фeнилeндиaмин, N-(1,3-димeтилбyтил)-N'-фeнил-п-фeнилeндиaмин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклoгeкcил-N'-фeнил-п-фeнилeндиaмин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-тpeт-oктилфeнил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис-(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис-[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис-(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис-[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)гексаметилендиамин, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.
2. Поглотители УФ-лучей и светостабилизаторы
2.1. 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дит-рет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2,2'-метиленбис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола полиэтиленгликолем 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-, где R обозначает 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.
2.2. 2-гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.
2.3. Эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.
2.4. Акрилаты, например этил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил-α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил-α-карбометоксициннамат, метил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил-α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил-α-карбометокси-п-метоксициннамат и N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин.
2.5. Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2'-тиобис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как комплекс с соотношением 1:1 или 1:2 совместно или без дополнительных лигандов, таких как н-бутиламин, триэтаноламин и N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкильных сложных эфиров, например метилового и этилового эфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола вместе или без дополнительных лигандов.
2.6. Пространственно затрудненные амины, например бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт реакции конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилтриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-бис-(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, равно как и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS регистрационный № [136504-96-6]); продукт реакции конденсации 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS регистрационный № [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бисформил-N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты и 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидина, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера малеинового ангидрида/α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином.
2.7. Оксамиды, например 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис-(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.
2.8. 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазины, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.
3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-бифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис-(салицилоил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис-(бензилиден)оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себацилбисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис-(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис-(салицилоил)тиопропионилдигидразид.
4. Фосфиты и фосфониты. например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис-(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис-(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-трис-(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12Н-дибeнзo[d,g]-1,3,2-диoкcaфocфoцин, бис-(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис-(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12-метилди-бенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2"-нитрил[триэтилтрис-(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-дифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-тритрет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.
Особенно предпочтительны следующие фосфиты:
трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (продукт Irgafos® 168, фирма Ciba-Geigy), трис-(нонилфенил)фосфит,
5. Гидроксиламины. например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидpoкcилaмин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидpoкcилaмин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидpoкcилaмин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, дериватизированный из аминов гидрированного таллового масла.
6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитроны, дериватизированные из N,N-диалкилгидроксиламина, полученного из аминов гидрированного таллового масла.
7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат, димистрилтиодипропионат, дистеарилтиодипропионат или дистеарилдисульфид.
8. Соединения, которые деструктируют пероксиды, например эфиры β-тиодипропионовой кислоты, в частности лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые эфиры, меркаптобензимидазол, цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, тетракис-(β-додецилмеркапто)пропионат пентаэритрита.
9. Полиамидные стабилизаторы, например соли меди в сочетании с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.
10. Основные совместно используемые стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, мочевиновые производовые, гидразиновые производые, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочно-земельных металлов высших жирных кислот, в частности стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия, пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.
11. Обычные зародышеобразователи, например неорганические соединения, такие как тальк, оксиды металлов, такие как диоксид титана и оксид магния, фосфаты, карбонаты и сульфаты, предпочтительно щелочно-земельных металлов; органические соединения, такие как моно- и поликарбоновые кислоты и их соли, например 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, субаровая кислота, дифенилуксусная кислота, сукцинат натрия или бензоат натрия; полимерные соединения, такие как ионогенные сополимеры (иономеры).
12. Другие добавки, например пластификаторы, смазки, модификаторы реологических свойств, катализаторы, регулирующие текучесть средства, оптические отбеливатели, антипирены, антистатики и газообразующие средства.
13. Бензофураноны и индолиноны, например те, которые представлены в US 4325863, US 4338244, US 5175312, US 5216052, US 5252643, DE-A 4316611, DE-A 4316622, DE-A 4316876, EP-A 0589839 или ЕР-А 0591102, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеароилоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис-[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси]фенил)бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3-(4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-он.
В предпочтительном варианте массовое отношение вышеописанного компонента (А) к общему количеству обычных добавок составляет от 250/1 до 1/2500, более предпочтительно от 100/1 до 1/100, а наиболее предпочтительно от 10/1 до 1/10.
Другие варианты выполнения настоящего изобретения, которые представляют интерес, перечислены ниже:
1. Композиция, включающая компоненты (А), (Б) и (Г), и необязательно (В), в которой компонент (Г) представляет собой по меньшей мере один антиоксидант, который отличается от компонента (Б), предпочтительно выбранный из антиоксидантов, перечисленных выше в разделе 1.
2. Композиция, включающая компоненты (А), (Б) и (Г), и необязательно (В), в которой компонент (Г) представляет собой по меньшей мере один фенольный антиоксидант, который отличается от компонента (Б).
Особенно предпочтителен фенольный антиоксидант с температурой плавления ниже 200°С.
3. Композиция, включающая компоненты (А), (Б) и (Г), и необязательно (В), в которой компонент (Г) представляет собой по меньшей мере один фенольный антиоксидант, выбранный из эфиров β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты или β-(5-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, или β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, из тех, которые перечислены выше в разделах 1, 13, 1, 14 и 1, 15.
4. Композиция, в которой
компонент (А) представляет собой соединение формулы (I-2)
компонент (Б) представляет собой соединение формулы (II-1),
,
а
компонент (Г) представляет собой соединение формулы (III-1).
5. Композиция, включающая компоненты (А), (Б) и (Г), и необязательно (В), и необязательно один или несколько дополнительных компонентов, выбранных из группы, включающей металл (I) или (II) соли жирных кислот, оксиды металлов (II), дигидроталькит, фосфиты, фосфониты, органические сульфиды и органические дисульфиды, например те, которые перечислены выше в разделах 4, 7, 8, 10 и 11.
В вышеуказанных композициях с 1 по 5 могут содержаться, например, 100 мас. част. компонента (А), от 5 до 35, предпочтительно от 10 до 30 или от 15 до 25, мас. част. компонента (Б), от 5 до 40, предпочтительно от 7 до 25 или от 10 до 20, мас. част. компонента (Г) и необязательно от 50 до 500, предпочтительно от 50 до 400 или от 50 до 300, мас. част. компонента (В). При необходимости могут содержаться дополнительные компоненты, например в количествах от 10 до 50, предпочтительно от 10 до 35 или от 10 до 25, мас. част. связывающего кислоту вещества, такого как металл (I) или (II) соль жирной кислоты, оксид металла (II) или дигидроталькит, или от 10 до 80, предпочтительно от 10 до 50 или от 10 до 40, мас. част. фосфита, фосфонита, органического сульфида или органического дисульфида.
Другими вариантами выполнения настоящего изобретения являются
применение смеси добавок, описанной выше, в качестве осветлителя для пропиленового гомополимера, статистического сополимера, чередующегося или сегментированного сополимера, блок-сополимера или смеси полипропилена с другим синтетическим полимером; и
способ осветления пропиленового гомополимера, статистического сополимера, чередующегося или сегментированного сополимера, блок-сополимера или смеси полипропилена с другим синтетическим полимером, который включает введение в него смеси добавок так, как это изложено выше.
Объектом настоящего изобретения являются также
(1) смесь добавок, включающая компоненты (А') и (В'), в которой либо компонент (А') представляет собой соединение формулы (I-1)
,
а
компонент (В') представляет собой по меньшей мере одну смазку, выбранную из группы, включающей синтетические воски, предпочтительно полиолефиновые воски, в частности воск Фишера-Тропша, полиэтиленовый воск высокого давления, полиэтиленовый воск Циглера-Натта, полиэтиленовый воск металлоцена, или полипропиленовый воск Циглера-Натта; сложноэфирный горный воск, парафиновый воск, стеарамид и олеамид; либо
компонент (А') представляет собой соединение формулы (I-2)
,
а
компонент (В') представляет собой по меньшей мере одну смазку, выбранную из группы, включающей синтетические воски, предпочтительно полиолефиновые воски, в частности воск Фишера-Тропша, полиэтиленовый воск высокого давления, полиэтиленовый воск Циглера-Натта, полиэтиленовый воск металлоцена, или полипропиленовый воск Циглера-Натта; сложноэфирный горный воск, парафиновый воск, стеарамид, эрукамид и олеамид;
а также (2)
смесь добавок, включающая компоненты (А'') и (В''), в которой
компонент (А'') представляет собой соединение формулы (I-3)
,
а
компонент (В'') выбирают из группы, включающей стеарамид и олеамид.
Две последние смеси добавок могут также найти соответствующее применение в тех конкретных областях техники, которые представлены в настоящем описании.
Массовые соотношения и концентрации, приведенные для компонентов (А), (В) и (I), могут соответствующим образом найти применение и для компонентов (А'), (А''), (В'), (В''), (I') и (I''), вследствие чего компонент (А) соответствует компоненту (А') или (А''), компонент (В) соответствует компоненту (В') или (В''), а компонент (I) соответствует компоненту (I') или (I'').
Другими примерами конкретных смесей добавок по настоящему изобретению являются
1. Соединение формулы (I-1) + воск Фишера-Тропша (например, AdSperse 868 (RTM), AdSperse 500 (RTM), AdSperse 100 (RTM), EnHance (RTM) или EnHance FG (RTM)).
2. Соединение формулы (I-1) + полиэтиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax РЕ 130 (RTM), Licowax РЕ 190 (RTM) или Licowax PE 520 (RTM)).
3. Соединение формулы (I-1) + полиэтиленовый воск высокого давления (например, Licowax РЕ 810 (RTM), Licowax РЕ 820 (RTM), Licowax PE 830 (RTM), Licowax PE 840 (RTM), Epolene С 10 (RTM), Epolene С 14 (RTM), Epolene С 15 (RTM), Epolene С 16 (RTM), Epolene С 17 (RTM). Epolene С 18 (RTM), Epolene N 15 (RTM), Epolene N 20 (RTM) или Epolene N 34 (RTM)).
4. Соединение формулы (I-1) + полиэтиленовый воск металлоцена.
5. Соединение формулы (I-1) + полипропиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax PP 230 (RTM)).
6. Соединение формулы (I-1) + сложноэфирный горный воск (например, Licowax E (RTM), Hostalub WE 4 (RTM) или Hostalub WE 40 (RTM)).
7. Соединение формулы (I-1) + парафиновый воск (например, Linpar 17-20 (RTM) или Linpar 1416-V (RTM)).
8. Соединение формулы (I-1) + стеарамид, эрукамид или олеамид (например, Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM) или Atmer SA 1759 (RTM)).
9. Соединение формулы (I-2) + воск Фишера-Тропша (например, AdSperse 868 (RTM), AdSperse 500 (RTM), AdSperse 100 (RTM), EnHance (RTM) или EnHance FG (RTM)).
10. Соединение формулы (I-2) + полиэтиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax РЕ 130 (RTM), Licowax PE 190 (RTM) или Licowax PE 520 (RTM)).
11. Соединение формулы (I-2) + полиэтиленовый воск высокого давления (например, Licowax РЕ 810 (RTM), Licowax PE 820 (RTM), Licowax PE 830 (RTM), Licowax PE 840 (RTM), Epolene С 10 (RTM), Epolene С 14 (RTM), Epolene С 15 (RTM), Epolene С 16 (RTM), Epolene С 17 (RTM), Epolene С 18 (RTM), Epolene N 15 (RTM), Epolene N 20 (RTM) или Epolene N 34 (RTM)).
12. Соединение формулы (I-2) + полиэтиленовый воск металлоцена.
13. Соединение формулы (I-2) + полипропиленовый воск Циглера-Натта (например, Licowax PP 230 (RTM)).
14. Соединение формулы (I-2) + сложноэфирный горный воск (например, Licowax E (RTM), Hostalub WE 4 (RTM) или Hostalub WE 40 (RTM)).
15. Соединение формулы (I-2) + парафиновый воск (например, Linpar 17-20 (RTM) или Linpar 1416-V (RTM)).
16. Соединение формулы (I-2) + стеарамид, эрукамид или олеамид (например, Atmer SA 1750 (RTM), Atmer SA 1753 (RTM) или Atmer SA 1759 (RTM)).
Объектом настоящего изобретения является, кроме того, композиция, включающая компоненты (I'''), (А''') и (В'''), в которой
компонент (I''') представляет собой пропиленовый гомополимер или пропиленовый сополимер, полученный сополимеризацией по меньшей мере 75 мас.% пропилена с этиленом или другим альфа-олефиновым сомономером, который выбирают из линейного или разветвленного бутена, линейного или разветвленного пентена, линейного или разветвленного гексена и линейного или разветвленного октена;
компонент (А''') представляет собой соединение формулы (I-3)
;
а
компонент (В''') выбирают из группы, включающей воск Фишера-Тропша, полиэтиленовый воск высокого давления, полиэтиленовый воск Циглера-Натта, полиэтиленовый воск металлоцена, полипропиленовый воск Циглера-Натта, сложноэфирный горный воск, парафиновый воск, стеарамид, эрукамид и олеамид.
Массовые соотношения и концентрации, приведенные для компонентов (А), (В) и (I), могут быть соответствующим образом использованы для компонентов (А'''), (В''') и (I'''). Области применения, представленные в настоящем описании, подходят также для этой последней композиции.
Композиции полимерных смол в соответствии с изобретением можно с успехом применять для изготовления различных обладающих определенной конфигурацией изделий. Их примеры приведены ниже.
I-1) Плавающие устройства, средства морского назначения, понтоны, буи, пластмассовые пиломатериалы прямоугольного сечения для палуб, пирсов, лодок, каяков, весел и арматуры набережных.
I-2) Средства для автомобилей, в частности бамперы, приборные панели, аккумуляторы, задние и передние накладки, молдинги, детали под складным верхом, полка для шляп, настил для багажников, внутренние накладки, кожухи подушек безопасности, молдинги электронных приборов для фитингов (фонари), окна для приборных панелей, стекла фар, приборный щиток, внешние накладки, обивка, автомобильные фонари, фары, стояночные фонари, задние фонари, стоп-сигналы, внутренние и наружные отделочные элементы; панели дверей; топливный бак; переднее остекление; задние окна; опора сидений, внешние панели, изоляция проводов, экструдированные профилированные средства для уплотнений, облицовка, кожухи опор, детали шасси, системы выпуска выхлопных газов, топливный фильтр/наливная горловина, топливные насосы, топливный бак, кузовные бортовые молдинги, откидной верх, наружные зеркала, детали внешней отделки, застежки/фиксаторы, передний модуль, стекло, петли, запорные системы, багажные полки/багажники, устанавливаемые на крышу, прессованные/штампованные детали, уплотнения, средства защиты от боковых ударов, звукоизолирующие средства/звукоизолятор и сдвигающаяся крыша.
I-3) Средства, обеспечивающие движение транспорта по дорогам, в частности дорожные знаки и указатели, стойки для дорожных указателей, автомобильные вспомогательные средства, знаки аварийной остановки, аптечки, шлемы, шины.
I-4) Средства для самолетов, поездов, легковых автомобилей (автомашины, мотовелосипеды), включая постельное белье.
I-5) Средства для космического применения, в частности в ракетах и спутниках, например, средства защиты при вхождении в атмосферу.
I-6) Средства для строительства и проектирования, горного применения, звукопоглощающие системы, дорожные островки безопасности и укрытия.
II-1) Электрическое оборудование, корпуса и изоляционные крышки общего назначения и электротехнических/электронных устройств (персональный компьютер, телефон, портативный телефон, принтер, телевизионные приемники, аудио- и видеоустройства), цветочные горшки, спутниковые телевизионные антенны и панельные устройства.
II-2) Покрытия для других материалов, таких как сталь и текстильные изделия.
II-3) Средства для электронной промышленности, в частности изоляция для электрических штекеров, преимущественно компьютерных штекеров, корпуса для электрических и электронных деталей, печатные платы и материалы для хранения электронной информации, такие как чипы, чековые карточки и кредитные карточки.
II-4) Электрическое оборудование, в частности стиральные машины, тумблеры, печи (микроволновые печи), посудомоечные машины, миксеры и утюги.
II-5) Кожухи для фонарей (например, уличных фонарей, отражателей).
II-6) Применение при изготовлении проводов и кабелей (полупроводник, изоляция и оболочка кабеля).
II-7) Тонкие пленки для конденсаторов, холодильных шкафов, нагревательных устройств, кондиционеров, обертывание электронных приборов, полупроводников, машин для обработки кофе и пылесосов.
III-1) Технические изделия, такие как шестерня (зубчатое колесо), скользящие фитинги, прокладки, червяки, болты, ручки и рукоятки.
III-2) Лопатки ротора, вентиляторы и лопасти ветроэнергетической установки, устройства для утилизации солнечной энергии, плавательные бассейны, навесы для плавательных бассейнов, облицовка бассейнов, облицовка водоемов, уборные, гардеробы, перегородки для водолазных работ, тонкие перегородки, складные перегородки, крыши, шиберы (например, шторные двери), фитинги, соединительные элементы для труб, втулки и конвейерные ленты.
III-3) Изделия санитарного назначения, в частности душевые секции, унитазы, крышки и раковины.
III-4) Изделия гигиенического назначения, в частности прокладки (при недержании у детей и взрослых), гигиенические изделия для женщин, шторы для душей, щетки, коврики, ванны, передвижные туалеты, зубные щетки и утки.
III-5) Трубы (из сшитого и обычного материала) для воды, сточных вод и химикатов, трубы для защиты проводов и кабелей, трубы для газа, масел и сточных вод, водоотводные, сливные трубы и дренажные системы.
III-6) Профили любой геометрической формы (оконные отливы) и облицовочные материалы.
III-7) Заменители стекла, в частности экструдированные пластины, остекление зданий (монолитное, двойное или многослойное), воздушных судов, школ, экструдированные листовые материалы, оконная пленка для остекления строительных объектов, поездов, других транспортных средств, изделий санитарного назначения и оранжерей.
III-8) Плиты (стены, перегородки), нанесенные экструзией покрытия (для фотобумаги, бумажных термосклеивающихся пакетов в форме тетраэдра и трубок), силосохранилища, заменители древесины, пластиковый пиломатериал прямоугольного сечения, древесно-полимерный композиционный материал, стены, поверхностная отделка, мебель, декоративные тонкие пленки, напольные настилы (для внутреннего и наружного применения), покрытие полов, брезентовые панели и облицовочная плитка.
III-9) Впускные и выпускные патрубки.
III-10) Цементные, бетонные, композитные нанесения и покрытия, внешняя отделка и плакировка, поручни, перила, рабочие поверхности для кухни, кровля, кровельные листовые материалы, плитка и спецовки.
IV-1) Плиты (стены, перегородки), лотки, искусственное стекло, искусственное травяное покрытие, искусственное покрытие для стадионных площадок (атлетических), искусственный пол для стадионных площадок (атлетических)и ленты.
IV-2) Тканые текстильные материалы из непрерывного и штапельного волокна, волокна (ковры/гигиенические изделия/геотекстильные материалы/моноволокна; фильтры; носовые платки/занавеси (экраны)/средства медицинского назначения), объемные волокна (применение в таком виде, как свободная широкая одежда/предметы защитной одежды), сетки, веревки, канаты, тонкие веревки, корды, нити, ремни безопасности, предметы одежды, дневное белье, перчатки; обувь; резиновая обувь, нижнее белье, верхняя одежда, одежда для плавания, спортивная одежда, зонты (зонтик от солнца, светозащитная бленда), парашюты, парапланы, паруса, "аэростатный шелк", средства для устройства лагеря, тенты, надувные матрацы, матрацы для загорания, объемистые мешки и пакеты.
IV-3) Изолирующие покрытия (мембраны), изоляционный материал, покрытия и уплотнители для крыш, туннелей, складов, водохранилищ, склады, перегородочные изолирующие покрытия крыш, геомембран, плавательных бассейнов, штор (экранов)/солнцезащитных экранов, навесов, тентов, обоев, упаковок и оберток для пищевых продуктов (гибких и твердых), упаковок медицинского назначения (гибких и твердых), подушек безопасности/ремней безопасности, подлокотников и подголовников, ковриков, центральной консоли, приборного щитка, кокпитов, двери, переднего консольного модуля, отделки двери, обшивки потолка салона, средств внутреннего освещения, внутренних зеркал, полки для пакетов, крышки заднего багажника, сидений, рулевой колонки, рулевого колеса, текстильных изделий и отделки багажника.
V) Пленки (упаковка, склад, послойное формование, сельское хозяйство и садоводство, оранжерея, мульча, туннель, силос), обертывание брикетов, плавательные бассейны, мешки для мусора, обои, растягивающаяся пленка, рафия, опресняющая пленка, аккумуляторы и соединительные элементы.
VI-1) Упаковка и обертка для пищевых продуктов (гибкая и твердая), многослойные упаковочные пленки ВОРР (биаксиально-ориентированная полипропиленовая) и ВОРЕТ (биаксиально-ориентированная поли-сложноэфирная), бутылки.
VI-2) Средства хранения, такие как ящики (решетчатые ящики), багаж, ящик с крышкой на петлях, камеры бытового назначения, стеллажи, полки, направляющие приспособления для стекол, винтовая стяжка, тара и консервные банки.
VI-3) Картриджи, шприцы, средства медицинского назначения, контейнеры для любой транспортировки, корзины для отходов и бункеры для отходов, мешки для отходов, бункеры, бункеры для уловленной пыли, облицовка бункеров, бункеры на колесах, контейнеры вообще, емкости для воды/использованной воды/химического назначения/газов/масел/бензина/дизельного топлива; внутренняя отделка емкостей, ящики, решетчатые ящики, корпуса аккумуляторов, лотки, медицинские приспособления, такие как поршень, средства офтальмологического назначения, диагностические устройства и упаковка для фармацевтического пластыря.
VII-1) Покрытие, наносимое по методу экструзии (нанесение покрытия на фотобумагу, бумажный термосклеивающийся пакет в форме тетраэдра и трубку), изделия бытового назначения любого вида (например, электротехнические и электронные устройства, колба термоса/одежная вешалка), соединительные системы, такие как штекеры, фиксаторы для проводов и кабелей, застежки-молнии, замыкатели, замки и затворы-защелки.
VII-2) Опорные приспособления, изделия для досуга, такие как спортивные и тренировочные приспособления, гимнастические маты, лыжная обувь, однорядные роликовые коньки, лыжи, короткие лыжи типа "биг фут", поверхности для атлетических занятий (например, грунтовые покрытия для тенниса); винтовые крышки, крышки и пробки для бутылок и консервные банки.
VII-3) Мебель вообще, изделия из вспененного материала (подкладки, поглотители ударов), пенопласты, губки, посудные полотенца, маты, садовые стулья, сидения на стадионах, столы, кушетки, игрушки, наборы-конструкторы (плоские предметы/фигуры/шары), домики для игр, детские горки и игрушечные транспортные средства.
VII-4) Оптические и магнитные материалы для хранения информации.
VII-5) Кухонные принадлежности (для еды, питья, готовки, хранения).
VII-6) Боксы для CD, аудио- и видиокассет; электронные изделия DVD, офисные принадлежности любого вида (шариковые авторучки, штемпели и штемпельные подушечки, "мышь", полки, направляющие приспособления для стекол), бутылки любого объема и содержимого (напитки, моющие средства, косметика, включающая отдушки) и липкие ленты.
VII-7) Обувь (ботинки/подошвы ботинок), стельки, гетры, клеи, клеи для сборки, ящики для пищевых продуктов (фруктов, овощей, мяса, рыбы), синтетическая бумага, бутылочные этикетки, диваны, искусственные суставы (для людей), печатные формы (флексографические), печатные платы и устройства отображения.
VII-8) Устройства из наполненных полимеров (тальк, мел, фарфоровая глина (каолин), волластонит, пигменты, углеродная сажа, TiO2, слюда, нанокомпозиты, доломит, силикаты, стекло, асбест).
Таким образом, по предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения его объектом являются формованные изделия, в частности контейнеры или ящики для упаковки и хранения пищевых продуктов, контейнеры или ящики для упаковки непищевых материалов, устройства и другие средства медицинского назначения, пленки для упаковки, бутылки и чашки для напитков, которые изготовлены на основе каких-либо пластиковых полимерных композиций, как они описаны выше.
Предпочтительно формованное изделие. Формование осуществляют, в частности, литьем под давлением, раздувкой, прессованием, центробежным путем, изготовлением полых изделий заливкой и медленным вращением формы или экструзией.
Другим предпочтительным объектом настоящего изобретения является одноосно ориентированная пленка или двухосно ориентированная пленка, которая может быть изготовлена растяжением пленки, отлитой наливом на основе полимерных композиций, как они представлены выше.
Объектом настоящего изобретения является, кроме того, многослойная система, в которой один или несколько слоев содержат полимерную композицию, как она представлена выше.
Присутствие смеси добавок в соответствии с настоящим изобретением упрощает переработку и улучшает гомогенность распределения добавок в полимере.
Таким образом, другими объектами настоящего изобретения являются
применение смеси добавок, как она представлена в настоящем описании, в качестве вещества для улучшения технологических свойств и
способ улучшения перерабатываемости полимера, который включает введение и диспергирование в нем смеси добавок, как она описана.
Сущность настоящего изобретения более подробно иллюстрируют следующие примеры. Все части или проценты во всех случаях, если не указано иное, являются массовыми.
Структурные формулы соединений, использованных в следующих примерах: Соединение (I-2):
Соединение (II-1):
Соединение (III-1):
ПРИМЕР 1
Порошкообразный пропилен-этиленовый сополимер (РР rасо) с индексом текучести расплава 12 дг/мин (определяли при 230°С и 2,16 кг) в смесителе Хеншеля смешивают со стеаратом кальция, продуктом IRGANOX В 215 (RTM) (трис-[2,4-ди-трет-бутилфенил]фосфит и пентаэритритилтетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] в массовом соотношении 2:1), соединением (I-2), воском Фишера-Тропша (AdSperse 868 (RTM)) и соединением (II-1). Затем композиции дважды перемешивают в установке Berstorff ZE 25×46D (RTM) при 250°С. Гранулы, полученные после перемешивания, используют для литья под давлением в установке Arburg 320 S (RTM) при 240°С с формованием 1-миллиметровых пластин. Белесоватость, прозрачность и коэффициент пропускания пластин определяют в приборе Haze-Gard plus (фирма BYK Gardner (RTM)) в соответствии со стандартом ASTM D1003, а показатель желтизны определяют в приборе для снятия цветовых показателей в соответствии со стандартом ASTM D1925.
| Композиция | |
| РР rасо | 2,0 кг |
| Стеарат Са | 750 част./млн |
| Irganox B 215 (RTM) | 1000 част./млн |
| Соединение (I-2) | 2000 част./млн |
| AdSperse 868 (RTM) | 5000 част./млн |
| Соединение (II-1) | 200 част./млн |
| Белесоватость | 14,78 |
| Показатель желтизны | 1,07 |
ПРИМЕР 2
Порошкообразную смесь 100 част. соединения (I-2), 20 част. соединения (II-1) и 11 част. соединения (III-1) перемешивают в шаровой мельнице, работающей при скорости от 180 до 220 об/мин в нормальных условиях, в течение 3 ч. По внешнему виду полученный продукт в форме белого порошка отличается от первоначальной порошкообразной смеси значительно увеличенной объемной плотностью, улучшенными сыпучестью и поведением при введении в пластмассы, а также пониженными степенью пыления, сводообразования и агломерации. Более того из изучения оптических микрофотографий становится очевидной его микроскопическая гомогенность, а исследования, особенно с помощью РЭМ (растровый электронный микроскоп), ясно иллюстрируют эффект образования покрытия используемым соединением (III-1).
После введения в полипропилен обычным путем, общеизвестным и применяемым в данной области техники (смешение в порошкообразном состоянии вышеупомянутой композиции с рыхлой массой полипропилена с последующим перемешиванием при 230°С и дальнейшим литьем под давлением 1-миллиметровых пластин), получают готовые изделия с превосходной прозрачностью (т.е. низкой белесоватостью), без каких-либо пятен или белых оспин, высокими блеском и плотностью и свободные от пузырьков и веществ с неприятным запахом, с которыми ассоциируется применение до этого осветлителей сорбитного типа (соединения формулы (I)).
Поскольку для специалистов в данной области техники вполне очевидна возможность варьирования приведенного выше экспериментального метода, этот пример демонстрирует только одну возможность применения предлагаемых композиций, но намерение ограничить ею каким-либо образом объем изобретения при этом отсутствует. Так, например, в принципе в данной области техники хорошо известны существующие альтернативные методы нанесения покрытий на первичные или агломерированные частицы осветлителей на сорбитной основе (см., например, ЕР-А-522558 или ЕР-А-651007, или ЕР-А-962459), согласно которым для растворения или диспергирования связующего вещества для них и в дальнейшем для равномерного покрытия частицами осветлителя используют полярные или неполярные растворители. Для выполнения настоящего изобретения подходят также технические решения, изложенные в DE-A-3219298 и ЕР-А-964,029, в которых для получения целевых частиц осветлителя с покрытием рекомендуются соответственно методы высокоскоростного/высокосдвигового смешения и экструзии. Такие методы и другие их варианты могут быть применимыми в объеме предлагаемых по изобретению композиций, поэтому они включены в настоящее описание в качестве ссылок.
1. Смесь добавок в качестве осветлителя для пропиленового гомополимера, статистического сополимера, чередующегося или сегментированного сополимера, блок-сополимера или смеси полипропилена с другим синтетическим полимером, включающая компоненты (А), (Б) и (В), в которой
компонент (А) представляет собой по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из веществ, характеризующихся формулами (I-1), (I-2) и (I-3)
,
компонент (Б) представляет собой соединение формулы (II-1)
, а
компонент (В) представляет собой, по меньшей мере, одну смазку, выбранную из группы, состоящей из воска Фишера-Тропша, полиэтиленового воска высокого давления, полиэтиленового воска Циглера-Натта и группы, состоящей из стереамида, эрукамида и олеамида.
2. Смесь добавок по п.1, которая содержит дополнительный компонент (Г), в которой компонент (Г) представляет собой по меньшей мере один фенольный антиоксидант, который отличается от компонента (Б).
3. Смесь добавок по п.1, содержащая компоненты (А), (Б), (В), и дополнительный компонент (Г), в которой компонент (Г) представляет собой по меньшей мере один фенольный антиоксидант, выбранный из эфиров β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты или β-(5-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты или β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты.
4. Смесь добавок по п.1, в которой
компонент (А) представляет собой соединение формулы (1-2)
компонент (Б) представляет собой соединение формулы (II-1).
компонент (Г) представляет собой соединение формулы (III-1).
5. Смесь добавок по п.2, содержащая компоненты (А), (Б), (В) и (Г), и, необязательно, один или несколько дополнительных компонентов, выбранных из группы, содержащей соли металлов I или II группы и жирных кислот, оксиды металлов II группы, дигидротальцит, фосфиты, фосфониты, органические сульфиды и органические дисульфиды.
6. Композиция, включающая компоненты (I) и (II), в которой компонент (I) представляет собой пропиленовый гомополимер, статистический сополимер, чередующийся или сегментированный сополимер, блок-сополимер или смесь полипропилена с другим синтетическим полимером; а компонент (II) представляет собой смесь добавок по п.1 в качестве осветлителя.
7. Композиция по п.6, в которой компонент (I) представляет собой пропиленовый гомополимер.
8. Композиция по п.6, в которой компонент (I) представляет собой пропиленовый статистический сополимер, чередующийся или сегментированный сополимер, или блок-сополимер, содержащий звенья одного или нескольких сомономеров, выбранных из группы, включающей этилен, С4-С20-α-олефин, винилциклогексан, винилциклогексен, С4-С20алкандиен, С5-С12циклоалкандиен и производные норборнена.
9. Композиция по п.6, в которой компонент (I) представляет собой пропиленовый сополимер, полученный сополимеризацией, по меньшей мере, 75 мас.% пропилена с этиленом или другим альфа-олефиновым сомономером, который выбирают из линейного или разветвленного бутена, линейного или разветвленного пентена, линейного или разветвленного гексена и линейного или разветвленного октена.
10. Применение смеси добавок по п.1 в качестве осветлителя для пропиленового гомополимера, статистического сополимера, чередующегося или сегментированного сополимера, блок-сополимера или смеси полипропилена с другим синтетическим полимером.
11. Способ осветления пропиленового гомополимера, статистического сополимера, чередующегося или сегментированного сополимера, блок-сополимера или смеси полипропилена с другим синтетическим полимером, который включает введение в него смеси добавок по п.1.
12. Применение смеси добавок по п.1 в качестве вещества для улучшения технологических свойств полипропилена для улучшения перерабатываемости полимера.
13. Способ улучшения перерабатываемости пропиленового полимера, который включает введение и диспергирование в нем смеси добавок по п.1.
