Дисперсные азокрасители

Авторы патента:

ХАЛЛ Нигел (GB)

C09B29/08 - аминобензолы

C09B29/039 - гетероциклическое кольцо содержит азот и серу в качестве гетероатомов

C09B29/033 - из диазотированных аминов, содержащих гетероциклическое кольцо

C09B29/01 - отличающиеся диазокомпонентой

Владельцы патента RU 2376334:

ДАЙСТАР ТЕКСТИЛЬФАРБЕН ГмбХ унд КО. ДОЙЧЛАНД КГ. (DE)

Изобретение относится к дисперсным азокрасителям, предназначенным для крашения полиэфирных волокон. Описываются новые дисперсные азокрасители, содержащие цианметильные сложноэфирные группы, формулы (I)

в которой D, R¹-R⁷, s, n имеют значения, указанные в пункте 1 формулы изобретения. Предложенные красители по сравнению с известными красителями этой группы обладают повышенной интенсивностью окраски и ее устойчивостью к водным обработкам, а также меньшей чувствительностью к изменениям рН среды. 7 з.п. ф-лы, 11 табл.

Настоящее изобретение относится к области дисперсных азокрасителей.

Дисперсные красители, содержащие цианметильные сложноэфирные группы известны из литературы и описаны, например, в GB 909,843, DE-A 2130992, GB 1,457,532, GB 1,536,429, FR-A 1,531,147, US 3,776,898, JP 55161857, GB 2,104,088, EP 0685531 А1 и WO 95/20014.

Автором настоящего изобретения было неожиданно обнаружено, что окрашивание сложных полиэфиров с хорошими показателями влагостойкости можно получить, используя красители, содержащие цианметильные сложноэфирные группы, как показано ниже.

Настоящее изобретение относится к красителям формулы I,

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa)

в которой Т¹, Т² и Т³, независимо, представляют собой водород, галоген или нитрогруппу;

Т⁴ представляет собой водород, галоген, цианогруппу или нитрогруппу;

при этом, по крайней мере, один из Т¹, Т², Т³ и Т⁴ не является водородом;

или группу формулы (IIb)

в которой

T⁵ представляет собой водород или галоген; и

Т⁶ представляет собой водород, -SO₂CH₃, -SCN или нитрогруппу;

при этом, по крайней мере, один из Т⁵ и Т⁶ не является водородом;

или группу формулы (IIc)

или группу формулы (IId)

в которых Т⁷ представляет собой нитрогруппу, -СНО или группу формулы

где Т¹⁰ представляет собой -Н, галоген, нитрогруппу и цианогруппу;

Т⁸ представляет собой водород или галоген; и

Т⁹ представляет собой нитрогруппу, цианогруппу, -СОСН₃ или -COOT¹⁰, где Т¹⁰ представляет собой (С₁-С₄)-алкил;

или группу формулы IIe)

в которой

R¹ представляет собой водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R³ представляет собой водород или метил;

R⁴ представляет собой водород или метил;

R⁵ представляет собой водород, метил или фенил;

R⁷ представляет собой водород, хлор, метокси-группу или этокси-группу;

n представляет собой 0, 1 или 2;

s представляет собой 0 или 1;

при условии, что

в случае, когда R¹, R³, R⁴, R⁵ и R⁷ представляет собой водород и n=0,

D представляет собой группу формулы (IIc), (IId), (IIe) или (IIa), где Т¹ не является нитро-группой

- если Т², Т³ и Т⁴ представляют собой водород,

- если Т² и Т³ представляют собой водород и Т⁴ представляет собой хлор или циано-группу и

- если Т² и Т⁴ представляют собой водород и Т³ представляет собой хлор;

с еще одним условием, что

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, если R¹ представляет собой метил, R³, R⁴, R⁵ и R⁷ представляют собой водород и n=0.

Алкильные группы в R¹, R⁶ или Т¹⁰ могут быть прямолинейными или разветвленными и предпочтительно представляют собой метил, этил, н-пропил, изо-пропил или н-бутил. То же самое относится к алкильным группам в R², к которым могут быть добавлены пентил или гексил. Заместителями замещенной алкильной группы в R² предпочтительно являются гидрокси-группа, (С₁-С₄)-алкокси-группа или галоген.

Галоген в Т¹, Т², Т³, Т⁴, Т⁵ или Т⁸ предпочтительно представляет собой хлор или бром.

Предпочтительные примеры D выбраны из следующих аминов: 2-нитроанилин, 3-нитроанилин, 4-нитроанилин, 2-хлор-4-нитроанилин, 4-хлор-2-нитроанилин, 2-бром-4-нитроанилин, 2,6-дихлор-4-нитроанилин, 2,6-дибром-4-нитроанилин, 2-хлор-6-бром-4-нитроанилин, 2,5-дихлор-4-нитроанилин, 2-циано-4-нитроанилин, 2-циано-6-бром-4-нитроанилин, 2-циано-6-хлор-4-нитроанилин, 2,4-динитроанилин, 2-хлор-4,6-динитроанилин, 2-бром-4,6-динитроанилин, 2,6-дициано-4-нитроанилин, 2-циано-4,6-динитроанилин, 2-амино-5-нитротиазол, 2-амино-3,5-динитротиофен, 2-амино-3-этоксикарбонил-5-нитротиофен, 2-амино-3-ацетил-5-нитротиофен, 2-амино-3-циано-5-нитротиофен, 2-амино-3-циано-4-хлор-5-формилтиофен, 7-амино-5-нитробензоизотиазол, 2-амино-6-нитробензотиазол, 2-амино-6-метилсульфонилбензотиазол; 2-амино-6-тиоцианатбензотиазол, 2-амино-5,6-дихлорбензотиазол и 2-амино-6,7-дихлорбензотиазол (смесь).

Предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ia)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой (С₁-С₄)-алкил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил; и n представляет собой 0, 1 или 2.

Особенно предпочтительны красители формулы (Ia), в которой R¹ представляет собой метил, R² представляет собой этил и n представляет собой 0.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ib)

в которой

Т³ представляет собой бром или хлор; и

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

Особенно предпочтительны красители формулы (Ib), в которой R² представляет собой этил, бензил или фенетил.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ic),

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой водород или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R₃ представляет собой водород и R⁴ представляет собой метил, или R₃ представляет собой метил и R⁴ представляет собой водород.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Id)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R⁵ представляет собой метил или фенил.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ie)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R⁷ представляет собой хлор, метокси-группу или этокси-группу;

n представляет собой 0, 1 или 2.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (If)

в которой

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R⁸ представляет собой нитро-группу;

n представляет собой 0, 1 или 2.

Другие предпочтительные дисперсные красители в соответствии с настоящим изобретением имеют общую формулы (Ig)

в которой

D представляет собой группу формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);

R¹ представляет собой водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (С₁-С₄)-алкил или фенил;

R² представляет собой незамещенный (С₁-С₆)-алкил, замещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил;

R³ представляет собой водород или метил.

Соединения формулы I могут быть получены обычными методами получения азосоединений, такими как диазотирование амина формулы III

в которой D имеет значения, указанные выше, и сочетание с соединением формулы IV

в которой R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и R⁷ имеют значения, указанные выше.

Обычно амин формулы (III) может быть диазотирован в кислой среде, такой как уксусная, пропионовая или соляная кислота, с использованием нитрозирующего агента, такого как нитрозилсерная кислота, нитрит натрия или метилнитрит, при температуре от -10°С до 10°С. Сочетание с соединением формулы (IV) может быть осуществлено добавлением диазотированного амина к соединению формулы (IV) в условиях, описанных в литературе и известных квалифицированному специалисту.

После взаимодействия соединение формулы (I) может быть выделено из реакционной смеси любыми подходящими методами, такими как фильтрование.

Соединения формулы (III) и (IV) известны и могут быть получены методами, описанными в литературе или известными квалифицированному специалисту.

Соединения формулы (I) пригодны для окрашивания и набивки синтетического текстильного материала, особенно текстильных материалов на основе сложных полиэфиров и волокон на основе смесей сложных полиэфиров с, например, целлюлозными материалами, такими как хлопок, которому они придают цвета, обладающие отличными влагостойкими показателями.

Окрашивание упомянутых волокнистых изделий красителями формулы (I) может быть осуществлено известным методом, предпочтительно из водных дисперсий, если необходимо - в присутствии носителей, при температуре от 80 до 110°С, способом вытягивания или НТ-процессом в автоклаве окрашивания при температуре от 110 до 140°С и так называемым процессом термозакрепления, в котором продукты пропитываются красильной жидкостью и закрепляются при температуре от около 180°С до 230°С.

Упомянутые волокнистые продукты могут также быть набиты известным per se способом, включающим процедуру, в которой красители формулы (I) смешиваются с печатной пастой, и продукты, пропитанные пастой, обрабатывают, если необходимо, в присутствии носителя НТ-водяным паром, сжатым водяным паром или сухим теплом при температуре от 180 до 230°С с закреплением красителя.

Для вышеуказанных целей данные красители формулы (I) должны присутствовать в красильных растворах и пастах в виде самой мелкой дисперсии.

Такие дисперсии указанных красителей получаются по известной per se методике, когда полученный краситель суспендируют в жидкой фазе, предпочтительно в воде, вместе с диспергирующими агентами, и эту смесь подвергают механическому воздействию, при этом исходные частицы механически измельчаются до состояния, когда достигается оптимальная удельная поверхность, а седиментация красителя самая минимальная. Размер частиц красителя обычно составляет от 0,5 до 5 м, предпочтительно около 1 м.

Используемые диспергаторы могут быть неионогенными и анионоактивными. Неионогенными диспергаторами являются, например, продукты реакции алкиленоксидов, таких как, например, этиленоксид или пропиленоксид, с алкилирующими агентами, такими как, например, жирные спирты, жирные амины, жирные кислоты, фенолы, алкилфенолы и амины карбоновых кислот. Анионоактивными диспергаторами являются, например, лигнинсульфонаты, алкил- или алкиларилсульфонаты, или алкиларилсульфаты полигликолевых эфиров. Для большинства приложений полученные таким образом составы красителей должны быть текучими. Таким образом, содержание красителя и диспергирующего агента в данном случае ограничено. В общем случае содержание красителя в дисперсии доходит до 50% по весу, а содержание диспергатора - до 25% по весу. Из экономических соображений содержание красителя обычно не опускается ниже 15% по весу.

Дисперсии могут также содержать другие вспомогательные вещества, например, которые выполняют функцию окисляющих или фунгицидных агентов. Такие агенты хорошо известны из литературы. Полученная таким образом дисперсия может быть очень выгодно использована для получения печатной пасты и красильной жидкости.

Для некоторых областей применения предпочтительны твердые составы. Эти составы содержат краситель, диспергатор и другие вспомогательные вещества, такие как, например, смачиватели, окислители, консерванты и пылеуловители.

Предпочтительный метод получения порошкообразных составов красителей включает удаление жидкости из жидкой дисперсии красителя, описанной выше, например, вакуумной сушкой, сушкой вымораживанием, вальцовой сушкой, но предпочтительно распылительной сушкой.

Пример 1

4-(4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин

Перемешивание 4-нитроанилина (4,1 часть) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86 : 14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (11,4 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут.

Полученный диазораствор постепенно добавляют при перемешивании к реакционной смеси N-этил, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (7,3 частей), метанола (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). По истечение 2-х часов продукт выделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил) анилина (6,5 частей) λmax=486 нм (ацетон).

При применении к полиэфирным материалам из водной дисперсии наблюдалась красная окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iaa):

были получены способом по примеру 1 (см. Таблицу 1)

Пример 65

4-(2,6-дихлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин:

Перемешивание 2,6-дихлор-4-нитроанилин (6,2 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (11,4 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют при перемешивании к реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилина (8,3 части), метанола (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(2,6-дихлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилина (9,5 частей). λmax=432 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась желто-коричневая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iba):

были получены способом по примеру 65 (см. Таблицу 2).

Таблица 2
Пример	T¹⁵	T¹⁶	R⁹	λmax (нм)
66	-Cl	-Cl	-С₃Н₇	433
67	-Cl	-Cl	-C₄H₉	434
68	-Cl	-Cl	-СН₂[С₆Н₅]	420
69	-Cl	-Cl	-СН₃	425
70	-Cl	-Br	-С₂Н₅	430
71	-Cl	-Br	-С₃Н₇	431
72	-Cl	-Br	-C₄H₉	433
73	-Cl	-Br	-СН₂[С₆Н₅]	420
74	-Cl	-Br	-СН₃	424
75	-Br	-Br	-С₂Н₅	430
76	-Br	-Br	-С₃Н₇	432
77	-Br	-Br	-C₄H₉	431
78	-Br	-Br	-СН₂[С₆Н₅]	421
79	-Br	-Br	-СН₃	424

Пример 80

4-(6-нитробензотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин

Перемешивание 2-амино-6-нитробензотиазола (3,9 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°C добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,6 части) и смесь перемешивают в течение 1 часа. Полученный диазораствор постепенно добавляют при перемешивании к реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (5,9 части), метанола (25 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением

4-(6-нитробензотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилина (2,4 части).

λmax=545 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась рубиновая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iab):

были получены способом по примеру 80 (см. Таблицу 3)

Таблица 3
Пример	Т¹⁷	T¹⁸	R¹⁰	R¹¹	λmax, nm
81	-SO₂CH₃	-H	-СН₃	-СН₃	527
82	-NO₂	-Н	-СН₃	-СН₃	543
83	-NO₂	-H	-СН₃	-С₃Н₇	545
84	-NO₂	-Н	-СН₃	-С₄Н₉	548
85	-NO₂	-Н	-СН₃	-СН₂[C₆H₅]	538
86	-Cl	-Cl	-СН₃	-С₂Н₅	526
87	-Cl	-Cl	-СН₃	-СН₃	522
88	-Cl	-Cl	-СН₃	-С₃Н₇	528
89	-Cl	-Cl	-СН₃	-С₄Н₉	530
90	-Cl	-Cl	-СН₃	-СН₂[C₆H₅]	521
91	-SO₂CH₃	-Н	-СН₃	-С₃Н₇	531
92	-SO₂CH₃	-Н	-СН₃	-С₄Н₉	533
93	-SO₂CH₃	-Н	-СН₃	-СН₂[C₆H₅]	525
94	-SCN	-Н	-СН₃	-С₂Н₅	534
95	-SCN	-H	-СН₃	-СН₃	530
96	-SCN	-H	-СН₃	-С₃Н₇	535
97	-SCN	-H	-СН₃	-C₄H₉	537
98	-SCN	-H	-СН₃	-СН₂[C₆H₅]	529
99	-NO₂	-H	-H	-C₄H₉	535
100	-NO₂	-H	-H	-СН₂[C₆H₅]	525
101	-SCN	-H	-H	-C₄H₉	523
102	-SCN	-H	-H	-СН₂[C₆H₅]	516
103	-Cl	-Cl	-H	-C₄H₉	519
104	-Cl	-Cl	-H	-СН₂[C₆H₅]	509
105	-SO₂CH₃	-H	-H	-C₄H₉	521
106	-SO₂CH₃	-H	-H	-СН₂[C₆H₅]	512

Пример 107

4-(3,5-динитротиофенил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилин:

Перемешивание 2-амино-3,5-динитротиофена (3,1 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86 : 14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (5,7 части) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (4,0 части), ацетона (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(3,5-динитротиофенил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилина (3,0 части).

λmax=640 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась синяя окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iac):

были получены способом по примеру 107 (см. Таблицу 4)

Пример 127

4-(5-нитробензизотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилин:

Перемешивая, добавляют 2,9 части 7-амино-5-нитробензизотиазола к смеси 15 частей 98%-ной серной и 4 частей фосфорной кислот при комнатной температуре. Полученную смесь нагревают до 55°С и перемешивают при этой температуре в течение 30 минут. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (6,1 части) и смесь перемешивают в течение 2 часов. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этила, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (4,8 части), ацетона (50 частей), воды (100 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Добавляют ацетат натрия до повышения рН до значения 4,0, и перемешивают смесь в течение часа. Продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(5-нитробензизотиазолил-азо)-3-метил-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин (2,4 части).

λmax=601 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась голубая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Iad):

были получены способом по примеру 127 (см. Таблицу 5)

Таблица 5
пример	R¹⁴	R¹⁵	λmax (нм)
128	-Н	-C₂H₅	588
129	-Н	-СН₂[C₆H₅]	578
130	-Н	-С₄Н₉	589
131	-СН₃	-С₃Н₇	603
132	-СН₃	-СН₂[C₆H₅]	593
133	-СН₃	-С₄Н₉	608

Пример 134

4-(5-нитротиазолил-азо)-N-бутил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилин:

Перемешивание 2-амино-5-нитротиазола (2,9 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,0 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-бутил, N-(2-цианометоксикарбонилэтил)-анилина (5,2 части), ацетона (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (0,5 части). Через час продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат с получением 4-(5-нитро-тиазолил-азо)-Н-бутил-N-(2-цианометоксикарбонилэтил)анилина (2,9 части). λmax=571 нм (ацетон)

Следующие примеры красителей формулы (Iae):

были получены способом по примеру 134 (см. Таблицу 6)

Таблица 6
Пример	R¹⁶	R¹⁷	λmax (нм)
135	-H	-СН₂[C₆H₅]	557
136	-СН₃	-С₂Н₅	575
137	-СН₃	-С₄Н₉	582
138	-СН₃	-СН₂[C₆H₅]	569

Пример 139

4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-3-ацетиламино-N-этил-N-(2-цианомегоксикарбонил-этил)-анилин

Перемешивание 2-хлор-4-нитроанилина (3,5 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,0 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси 3 (N-этил, N-цианометоксикарбонилэтил)-аминоацетанилида (6,3 части), метанола (40 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 4,1 части 4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-3-ацетиламино-N-этил-N-(2-цианометокси-карбонил-этил)-анилина.

λmax=525 нм (ацетон)

Следующие примеры красителей формулы (Iea):

были получены способом по примеру 139 (см. таблицу 7)

Пример 157

4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(4-цианометоксикарбонилбутил)-анилин

Перемешивание 2-1циано-4-нитроанилина (3,2 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (7,6 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(4-цианометоксикарбонилбутил)-м-толуидина (6,0 части), метанола (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 5,3 части 4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(4-цианометоксикарбонилбутил)анилина.

λmax=548 нм (ацетон)

Следующие примеры красителей формулы (Iaf):

были получены способом по примеру 157 (см. таблицу 8)

Пример 169

4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилэтил)-анилин

Перемешивание 2-циано-4-нитроанилина (2,1 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (4,9 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(2-(l-цианоэтокси)карбонилэтил)-м-толуидина (3,7 части), ацетона (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 3,5 части 4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-3-метил-N-этил-N-(2-(1 цианоэтокси)карбонилэтил)анилина.

λmax=534 нм (ацетон)

Следующие примеры красителей формулы (Ida):

были получены способом по примеру 169 (см. таблицу 9)

Пример 194

4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилизопропил)-анилин

Перемешивание 2-хлор-4-нитроанилина (части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (4,9 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-2-(цианометоксикарбонилпропил)-анилина (части), ацетона (50 частей), воды (300 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 3,5 части 4-(2-хлор-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-цианометоксикарбонилизопропил)-анилина.

λmax=534 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась красная окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Ica):

были получены способом по примеру 194 (см. таблицу 10)

Пример 213

4-(4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилпропил)-анилин

Перемешивание 4-нитроанилина (2,0 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (50 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (5,7 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилпропил)-анилина (4,7 части), ацетона (50 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 2,9 части 4-(4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(2-(1-цианоэтокси)карбонилпропил)-анилина.

λmax=473 нм (ацетон)

При использовании на полиэфирных материалах из водной дисперсии наблюдалась алая окраска с отличной влаго- и светостойкостью.

Следующие примеры красителей формулы (Ih):

были получены способом по примеру 213 (см. таблицу 11)

Пример 225

4-(2-циано-4-нитрофенилазо)-N-этил-N-(1-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидин

Перемешивание 2-циано-4-нитроанилина (3,1 части) со смесью уксусной кислоты и пропионовой кислоты, 86:14 (40 частей), начинают при 5°С. При температуре ниже 5°С добавляют 40%-ную нитрозилсерную кислоту (6,6 частей) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Полученный диазораствор постепенно добавляют к перемешанной реакционной смеси N-этил, N-(1-цианометоксикарбонилэтил)-м-толуидина (4,1 части), метанола (40 частей), воды (200 частей) и сульфаминовой кислоты (1 часть). Через 2 часа продукт отделяют фильтрованием, промывают холодной водой и сушат, получая 3,9 части 4-(2-цианометоксикарбонилэтил)-N-толуидина,

λmax=510 нм (ацетон)

1. Краситель формулы I

где D - группа формулы (IIa)

где Т¹, Т² и Т³, независимо, представляют собой водород, галоген или нитрогруппу;
Т⁴- водород, галоген, циано- или нитрогруппа;
где, по меньшей мере, один из Т¹, Т² и Т³ и Т⁴ не является водородом;
или группа формулы (IIb)

где Т⁵- водород или галоген; и
Т⁶- водород, -SO₂CH₃, -SCN или нитрогруппа;
где, по меньшей мере, один из Т⁵ и Т⁶ не является водородом;
или группа формулы (IIc)

или группа формулы (IId)

где Т⁷- нитрогруппа, -СНО или группа формулы

где Т¹⁰- водород, галоген, нитро- или цианогруппа;
Т⁸- водород или галоген; и
Т⁹- нитро-, цианогруппа, -СОСН₃ или -COOT¹⁰, где Т¹⁰-(С₁-С₄)-алкил;
или группа формулы (IIe)

R¹- водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (C₁-C₄)-алкил или фенил;
R² - незамещенный (С₁-С₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил;
R³- водород или метил;
R⁴- водород или метил;
R⁵- водород, метил или фенил;
R⁷- водород, хлор, метокси- или этоксигруппа;
n равно 0, 1 или 2;
s равно 0 или 1;
при условии, что, в случае, когда R¹, R³, R⁴, R⁵ и R⁷ представляют собой водород и n=0,
D представляет собой группу формулы (IIc), (IId), (IIe) или (IIa), где Т¹ не является нитрогруппой,
если Т², Т³ и Т⁴ представляют собой водород,
если Т² и Т³ представляют собой водород и Т⁴ представляет собой хлор или цианогруппу и
если Т² и Т⁴ представляют собой водород, и Т³- хлор; и еще с одним условием, что
R² - незамещенный (С₁-С₆)-алкил, если R¹ - метил, R³, R⁴, R⁵ и R⁷
представляют собой водород и n=0.

2. Краситель по п.1 формулы (Ia)

где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);
R¹ - (С₁-С₄)-алкил;
R² - незамещенный (С₁-С₆)-алкил, бензил или фенилэтил; и
n равно 0, 1 или 2.

3. Краситель по п.1 формулы (Ib)

где Т³' - бром или хлор; и
R²- незамещенный (С₁-С₆)-алкил, (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил.

4. Краситель по п.1 формулы (Ic)

где D - группа формулы (IIa) (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);
R¹- водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶ представляет собой (C₁-C₄)-алкил или фенил;
R²- незамещенный (C₁-C₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил; и R³ - водород и R⁴- метил, или R³- метил, а R⁴- водород.

5. Краситель по п.1 формулы (Id)

где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);
R¹- водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶-(С₁-С₄)-алкил или фенил;
R²- незамещенный (C₁-C₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил; и
R⁵- метил или фенил.

6. Краситель по п.1 формулы (Ie)

где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);
R² - незамещенный (С₁-С₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил;
R⁶- (C₁-C₄)- алкил или фенил;
R⁷- хлор, метокси- или этоксигруппа; и
n равно 0, 1 или 2.

7. Краситель по п.1 формулы (If)

где R²- незамещенный (C₁-С₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил;
R⁸- нитрогруппа; и
n равно 0, 1 или 2.

8. Краситель по п.1 формулы (Ig)

где D - группа формулы (IIa), (IIb), (IIc), (IId) или (IIe);
R¹- водород, (С₁-С₄)-алкил или -NCOR⁶, где R⁶-(С₁-С₄)-алкил или фенил;
R² - незамещенный (C₁-C₆)-алкил; (С₁-С₆)-алкил, замещенный гидроксигруппой, (С₁-С₄)-алкоксигруппой или галогеном; бензил или фенилэтил; и
R³- водород или метил.

Изобретение относится к синтезу новых химических соединений, в частности азопроизводных на основе 2,4,6-триаминотолуола, которые могут быть использованы в качестве красителей для натуральных и синтетических субстратов.

Способ получения азокрасителей, содержащих цианогруппы // 2068429

Изобретение относится к технологии дисперсных моноазокрасителей, содержащих цианогруппу, в частности к способу получения дисперсных красителей формулы (I) (I) где Х=Н, Сl, Br, NO2, CN; Y=H, NO2, Cl, Br, алкил, алкоксикарбонил; А и А1=H, алкил, алкоксил, галоген, ациламиногруппа; R алкил, оксиалкил, алкоксиалкил, цианэтоксиалкил, феноксиалкил, ацилоксиалкил, цианалкил, алкоксикарбонилалкил, аралкил, алкенил.

Способ получения 4-бромзамещенных азосоединений // 2004560

Производные n-(2-ацетоксиэтил)-n-этиламиноазобензола в качестве красителей для гомои сополимеров винилиденфторида и композиция для получения окрашенных гомои сополимеров винилиденфторида // 1828858

4-дифторметилсульфонил-4 @ -n-(2-оксиэтил)-n- этиламиноазобензол в качестве красителя для полимеров на основе стирола или метилметакрилата // 1821483

4-(2,2,3,3-тетрафторпропилоксисульфонил)-4 @ -/n-(2- ацетоксиэтил)-n-этиламино/азобензол в качестве красителя для гомоили сополимеров винилиденфторида и окрашенная композиция на его основе // 1818330

Изобретение относится к новым азокрасителям - производным азобензола с тетрафторпропилоксисульфонильной группой формулы HCF2CF2CH2OS02-O-N N № Чсгнцососн3 Предлагаемый краситель может найти применение для крашения сополимеров винил идеи фторида в оранжевый цвет с сохранением при этом высоких физико-механических свойств и термостабильности исходного полимера.

Способ получения катионных азокрасителей в жидкой выпускной форме // 1781258

Окрашенная полистирольная композиция // 1721071

Изобретение относится к окрашенным прозрачным композициям, включающим гомоили сополимер стирола с нитрилом акриловой кислоты и краситель формулы F2HC02SHQ-M нГУисс / CjHuOCOCHj Такие композиции могут найти применение в качестве светофильтров и деталей свето-.

4-фторсульфонил-4 @ -n-(2-ацетоксиэтил)-n- этиламиноазобензол в качестве красителя для получения прозрачных окрашенных полимеров на основе стирола // 1712356

Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители для полиамидных волокон и способ их получения // 1509383

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности , в частности, к новым дисперсным моноазокрасителям общей формулы R<SP POS="POST">1</SP>-N=N-R<SP POS="POST">2</SP>, где R<SP POS="POST">1</SP>-R<SP POS="POST">3</SP>- @ , где R<SP POS="POST">3</SP>- @ или @ при R<SP POS="POST">2</SP>, являющимся остатком 2-гидроксинафталина R<SP POS="POST">2</SP> имеет указанные значения R<SP POS="POST">1</SP> при R<SP POS="POST">1</SP>=1-нафтилу и способу их получения.

Кислотный моноазокраситель дляполиамидных волокнистых материалов // 819136

Способ нейтрализации цвета композиций // 2507248

Изобретение относится к способу нейтрализации цвета обрабатывающей композиции при повторном использовании и повторном смешивании обрабатывающей композиции. При этом обрабатывающая композиция содержит хромофор, выбранный из группы, состоящей из моноазо-; триарилметановых; ксантеновых; антрахиноновых, гидрофобных красителей, и их смесей. Гидрофобные красители выбирают из группы, состоящей из бензодифуранов; метина; трифенилметанов; нафталимидов; пиразола; нафтохинона; моно-азо красителей, ди-азо красителей и их смесей. Способ включает стадии, на которых: i. обеспечивают смесительный сосуд с обрабатывающей композицией, содержащей хромофор; ii. обеспечивают в смесительном сосуде более, чем 0,045% по массе композиции восстанавливающего агента, выбранного из группы, состоящей из сульфита; тиодимочевины; формальдегидбисульфита; формальдегидсульфоксилата и их смесей; и iii. смешивают до достижения обесцвечивания путем нейтрализации цвета хромофора. Изобретение позволяет повторно использовать и смешивать обрабатывающую композицию, содержащую хромофор. 11 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Композиции для стирки белья, содержащие красители // 2598853

Изобретение относится к композициям для стирки белья, содержащим тиофеназокарбоксилатные оттеночные красители для ткани, и способу обработки текстильных материалов, включающему такие композиции для стирки белья. Описан способ обработки текстильного материала, содержащего полиэфир и/или нейлон, при этом способ включает стадии, на которых: (i) обрабатывают текстильный материал водным раствором, содержащим вспомогательное средство для стирки белья и от 1 части на миллиард до 500 м.д. тиофеназокарбоксилатного красителя; и (ii) промывают и сушат текстильный материал, при этом краситель включает краситель, имеющий структуру Формулы I: где R1 и R2 независимо выбраны из [(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yQ], C1-12 алкила, C7-C22 арилалкила, с условием, что, по меньшей мере, один из R1 и/или R2 представляет собой [(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yQ], где R′ выбран из группы, состоящей из Н, C1-4 алкила CH2O(CH2CH2O)zQ; где R″ выбран из группы, состоящей из Н, C1-4 алкила, CH2O(CH2CH2O)zQ; где 1≤x+y≤50; где y≥1; где z = от 0 до 20 и где Q выбран из группы, состоящей из Н и Y, где Y является таким, как определено ниже; при условии, что краситель содержит, по меньшей мере, одну группу Q, которая является Y; и где Y представляет собой органический радикал, представленный Формулой II: где независимо для каждой группы Y, М является Н или катионом, уравновешивающим заряд; m означает от 0 до 5; n означает от 0 до 5; сумма m+n составляет от 1 до 10; каждый R8 независимо выбран из группы, состоящей из Н и C3-C18 алкенила, и где, по меньшей мере, одна группа R8 не является Н. Технический результат - обеспечение оттеночного эффекта, равномерность оттенка при осаждении на ряд тканей. 8 н. и 66 з.п. ф-лы, 2 табл., 34 пр.