Способ получения п-фенилендиамина

Изобретение относится к улучшенному способу получения п-фенилендиамина, который может быть использован в производстве арамидных нитей в качестве ускорителя вулканизации. Способ заключается в перегруппировке диамидов терефталевой кислоты по Гофману и отличается тем, что в качестве исходного сырья используют отходы производства дихлорангидрида терефталевой кислоты, терефталевой кислоты или дихлорангидрида терефталевой кислоты с газообразным аммиаком в среде толуола или хлороформа при температуре 70-250°С при перемешивании в течение 1,5-4,0 ч при мольном соотношении исходных реагентов, равном 1:2-4, с последующим отделением фильтрованием образовавшегося диамида и обработкой его при комнатной температуре сначала водным раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия с весовым соотношением диамид: гидроокись: вода, равном 1:1:10-13, затем при температуре от минус 5°С до +5°С водным раствором гипохлорита натрия или гипохлорита кальция с массовой долей активного хлора 3-22% с последующим выдерживанием при температуре 8,0-12,5°С в течение 3 часов, при 60°С в течение 0,25 часа и при 80°С в течение 1 часа. Полученную реакционную смесь фильтруют, фильтрат дегидратируют, экстрагируют концентрированный раствор п-фенилендиамина экстрагентом при весовом соотношении концентрированный раствор п-фенилендиамина: экстрагент, равном 5:1, фильтруют, отгоняют экстрагент и выделяют технический п-фенилендиамин вакуум-перегонкой при остаточном давлении 5-15 мм рт.ст. в токе азота при температуре 140-250°С с последующим дроблением в кристаллизаторе. Способ позволяет снизить себестоимость продукции за счет использования отходов производства и повысить выход целевого продукта. 1 з.п. ф-лы.

 

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения п-фенилендиамина, и может быть использовано в производстве арамидных нитей в качестве ускорителя вулканизации, антиоксиданта бензина, каучука и пластмасс для получения полиуретанов и полиамидов, фотографических химикатов и красителей.

Известен способ получения п-фенилендиамина взаимодействием п-дихлорбензола с NH4OH (10-70%-ным) в присутствии меди при температуре 170-250 (190-230)°С давлении 40 мм рт.ст. в реакционной смеси 2-10% и мольном соотношении п-дихлорбензол: NH3 1:20-60 (30-50) в присутствии 5-20% NH4Cl. В качестве катализатора используют соединения меди (СuО или CuCl2) с добавкой гидразина в количестве 0,2-0,4 моля на 1 моль соединения меди [РЖХ, 1982 г., 6Н173П].

Недостатком процесса получения п-фенилендиамина является проведение синтеза при давлении, использование катализатора, большой избыток аммиака.

Известен способ получения п-фенилендиамина из PhNH2 путем защиты в нем группы NH2 ацилированием фталевым ангидридом в неполярном органическом растворителе с последующим нитрованием 2-карбоксибензанилида нитрующей смесью при объемном соотношении 1:2 в 3-5-кратном избытке концентрированной Н2SO4 или в неполярном органическом растворителе (четыреххлористый углерод или дихлорэтан) при температуре от -5 до 0°С и гидрированием продукта гидролиза [РЖХ, 1981 г., 22Н143П].

Недостатком процесса получения п-фенилендиамина является использование нитрующей смеси, четыреххлористого углерода или дихлорэтана, катализатора.

Наиболее близким к заявленному по сущности является способ получения п- и м- фенилендиаминов из полиэфиров на основе терефталевой кислоты при действии избытка диолов или бисфенолов в присутствии катализатора (соли Li, Ca, Zn, Mn со слабыми органическими кислотами), последующим аммонолизом этих олигомеров до диамидов терефталевой кислоты и перегруппировкой полученных диамидов по Гофману: обработка при 0-30°С (лучше 5-25°С) с 2-2,7 моля (обычно 2,0-2,2 моля) хлор- или бромсодержащими гипохлоритами щелочных или щелочно-земельных металлов и 8-10 молями NaOH или КОН с последующим нагреванием до 30-85°С [Патент ФРГ 2216028, РЖХ 18Н208П, 1974].

Недостатком известного способа является использование катализаторов, их регенерация и длительность процесса.

Задача изобретения - разработка технологически простого способа получения п-фенилендиамина, пригодного для использования в качестве сырья для производства арамидных нитей.

Технический результат при использовании изобретения выражается в получении продукта высокого качества с содержанием основного вещества не менее 99,5%, снижении себестоимости продукции и решении экологической проблемы.

Вышеуказанный результат достигается способом получения п-фенилендиамина, включающим синтез диамидов терефталевой кислоты и перегруппировку по Гофману, а именно его особенностью, состоящей в том, что диамид терефталевой кислоты получают взаимодействием отходов производства дихлорангидрида терефталевой кислоты, терефталевой кислоты или дихлорангидрида терефталевой кислоты с газообразным аммиаком в среде толуола или хлороформа при температуре 70-250°С при перемешивании в течение 1,5-4,0 ч при мольном соотношении исходных реагентов, равном 1:2-4, с последующим отделением фильтрованием образовавшегося диамида и обработкой его при комнатной температуре сначала водным раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия при весовом соотношении диамид: гидроокись: вода, равном 1:1:10-13, затем при температуре от минус 5°С до плюс 5°С водным раствором гипохлорита натрия или гипохлорита кальция с массовой долей активного хлора 3-22% с последующим выдерживанием при температуре 8,0-12,5°С в течение 3 часов, при 60°С в течение 0,25 часа и при 80°С в течение 1 часа, с последующим фильтрованием и дегидратацией фильтрата с получением концентрированного раствора п-фенилендиамина с содержанием воды не более 50%, экстракцией концентрированного раствора п-фенилендиамина экстрагентами при весовом соотношении концентрированный раствор п-фенилендиамина: экстрагент, равном 5:1, фильтрованием, отгонкой экстрагента и выделением п-фенилендиамина вакуумной перегонкой при остаточном давлении 5-15 мм рт.ст. в токе азота при температуре 140-250°С с последующим дроблением в кристаллизаторе.

В качестве экстрагента используют хлороформ, толуол, бензол, диэтиловый эфир, петролейный эфир.

В качестве отходов производства дихлорангидрида терефталевой кислоты используют стабильные по физико-химическим свойствам отходы производства состава, мас.%: ТФХ 17-28; ТФК 58,1-74,5; осмолы неустановленного состава 3,5-13,9.

Сущность изобретения поясняется следующими примерами.

Пример 1. В 3-литровый автоклав (реактор), снабженный мешалкой, рубашкой теплообмена, термометром и дозирующим устройством, загружают 100 г (0,6 моль) терефталевой кислоты (ТФК) в 500 г толуола при перемешивании, дозируют газообразный аммиак (NH3) в мольном соотношении ТФК:NH3=1:4. Реакционную массу выдерживают при температуре 250°С в течение 1,5 ч (окончание реакции определяется по прекращению выделения воды), охлаждают, фильтруют, промывают сначала подогретой до 60°С дистиллированной водой, затем метилэтилкетоном и сушат. Получают 96 г (97%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,78%. Ик-спектр ν, см-1: 3358, 1659.

Полученный диамид ТФК смешивают с водным раствором гидроокиси натрия (NaOH) (96 г NaOH+960 г воды), при перемешивании реакционную смесь охлаждают до минус 5°С. Затем постепенно под током азота через дозирующее устройство вводят водный раствор 2,5 моль гипохлорита натрия (NaOCl) с массовой долей активного хлора 3%, не допуская подъема температуры выше минус 5°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 8°С в течение 3 ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1 ч при 80°С.

По окончании синтеза реакционную массу охлаждают, фильтруют. Фильтрат - водный раствор, содержащий п-фенилендиамин, хлористый натрий, хлорпроизводные диамида терефталевой кислоты, подвергают дегидратации с получением концентрированного раствора с содержанием воды не более 50% (вес). Далее концентрированный раствор экстрагируют хлороформом при их объемном соотношении, равном 5:1. Полученный экстракт фильтруют, пропускают через молекулярные сита, отгоняют хлороформ и вакуум-перегонкой при остаточном давлении 5-15 мм рт.ст. в токе азота и температуре 140-250°С выделяют п-фенилендиамин (ПФДА). Полученный продукт охлаждают до (30±5)°С и дробят в кристаллизаторе.

Получают 62,9 г (99,5%) ПФДА, tпл 140-141°С.

Пример 2. В условиях примера 1 в реактор загружают 100 г (0,49 моль) терефталоилхлорида (ТФХ) в 500 г толуола, перемешивают и дозируют NН3 при мольном соотношении ТФХ:NH3=1:2. Реакция идет с выделением тепла и достигает 110°С (без подогрева). Реакционную массу перемешивают при температуре 110°С в течение 4-х ч (окончание реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода), охлаждают, фильтруют, промывают сначала подогретой до 60°С дистиллированной водой до отсутствия хлор-ионов в фильтрате, затем метилэтилкетоном и сушат. Получают 78 г (99,6%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,85%. Ик-спектр ν, см-1: 3500, 1690.

Полученный диамид ТФК смешивают с водным раствором NaOH (78 г NaOH+1014 г воды) и при перемешивании реакционную смесь охлаждают до 5°С. Затем постепенно под током азота через дозирующее устройство вводят водный раствор 2 моль NaOCl с массовой долей активного хлора 22%, не допуская подъема температуры выше 5°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 12,5°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1 ч при 80°С.

Далее реакционную массу охлаждают, фильтруют.Фильтрат подвергают дегидратации до содержания воды не более 50%. Концентрированный раствор экстрагируют диэтиловым эфиром в объемном соотношении раствор: эфир, равном 5:1, фильтруют, из экстракта отгоняют эфир и в условиях примера 1 получают 51,3 г (99,9%) ПФДА, tпл141°C.

Пример 3. В условиях примера 1 и 2 из 100 г отходов производства ТФХ (состава, мас.%: ТФХ-22; ТФК-74,5; осмолы-3,5) в 500 г толуола при весовом соотношении отходы производства ТФХ: NH3=1:3,5 получают 92 г (94,4%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,82%. Ик-спектр ν, см-1: 3100, 1500.

Полученный диамид ТФК смешивают с водным раствором гидроокиси калия (КОН) (92 г КОН+1012 г воды), при перемешивании реакционную смесь охлаждают до 0°С под током азота. Затем постепенно через дозирующее устройство вводят водный раствор 2,2 моль NaOCl с массовой долей активного хлора 5%, не допуская подъема температуры выше 0°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 10°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1,0 ч при 80°С.

Далее реакционную массу охлаждают, фильтруют. Фильтрат подвергают дегидратации до содержания воды не более 50% (вес). Концентрированный раствор экстрагируют горячим бензолом в объемном соотношении, равном 5:1, фильтруют, из экстракта отгоняют бензол и в условиях примера 2 получают 60,47 г (99,8%) ПФДА,

tпл 140-141°C.

Пример 4. В условиях примера 1 и 2 из 100 г отходов производства ТФХ (состава, мас.%: ТФХ-28; ТФК-63,1; осмолы-8,9) в 500 г хлороформа при весовом соотношении отходы производства ТФХ: NH3=1:4 получают 96 г (95%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,88%. Ик-спектр ν, см-1: 3215,1585.

Полученный диамид ТФК смешивают с водным раствором NaOH (96 г NaOH+996 г воды) и при перемешивании реакционную смесь охлаждают до минус 3°С под током азота. Затем постепенно через дозирующее устройство вводят водный раствор 2,5 моль гипохлорита кальция (CaOCl2) с массовой долей активного хлора 10%, не допуская подъема температуры выше минус 3°С. По окончании загрузки раствора CaOCl2 реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 11,5°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1 ч при 80°С.

Из реакционной массы в условиях примера 1 экстрагированием петролейным эфиром получают 62,97 г (99,6%) ПФДА, tпл 141-142°С.

Пример 5. В условиях примера 1 и 2 из 50г отходов производства ТФХ (состава, мас.%: ТФХ - 17; ТФК-74,4; осмолы - 8,6) в 500 г толуола при весовом соотношении отходы производства ТФХ: NH3=1,0:2,5 получают 49,6 г (96%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,7%. Ик-спектр ν, см-1: 3348, 1644.

Полученный диамид ТФК смешивают с раствором NaOH (49,6 г NaOH+595,2 г воды), при перемешивании реакционную смесь охлаждают до 3°С под током азота. Затем постепенно через дозирующее устройство вводят водный раствор 2,5 моль NaOCl с массовой долей активного хлора 15%, не допуская подъема температуры выше 5°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 9°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1 ч при 80°С.

Из реакционной массы в условиях примера 2 получают 32,53 г (99,6%) ПФДА, tпл 140-141°С.

Пример 6. В условиях примера 1 и 2 из 50 г отходов производства ТФХ (состава, мас.%: ТФХ-28; ТФК-58,1; осмолы-13,9) в 500 г хлороформа при температуре 70°С и весовом соотношении отходы производства ТФХ: NH3=1:2,5 получают 48 г (90%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,68%. Ик-спектр ν, см-1: 3500, 1685.

Полученный диамид ТФК смешивают с раствором NaOH (48 г NaOH+480 г воды), реакционную смесь охлаждают до 2°С под током азота. Затем постепенно через дозирующее устройство вводят водный раствор 2,2 моль NaOCl с массовой долей активного хлора 8%, не допуская подъема температуры выше 2°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 11,5°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1 ч при 80°С.

Из реакционной массы в условиях примера 2 получают 31,47 г (99,6%) ПФДА, tпл 141-142°С.

Пример 7. В условиях примера 1 и 2 из 50 г отходов производства ТФХ (состава, мас.%: ТФХ-19; ТФК-68,5; осмолы-12,5) в 500 г толуола при весовом соотношении отходы производства ТФХ:NН3=1:4 получают 42 г (91%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,72%. Ик-спектр ν, см-1: 3400, 1700.

Полученный диамид ТФК смешивают с раствором КОН (42 г КОН+420 г воды) и при перемешивании реакционную смесь охлаждают до минус 2°С под током азота. Затем постепенно через дозирующее устройство вводят водный раствор 2 моль NaOCl с массовой долей активного хлора 22%, не допуская подъема температуры выше минус 2°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 10°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1 ч при 80°С.

Из реакционной массы в условиях примера 2 получают 27,86 г (99,5%) ПФДА, tпл 141-142°С.

Пример 8. В условиях примера 1 и 2 из 100 г (0,49) ТФХ в 800 г хлороформа при мольном соотношении ТФХ: NН3=1:2 получают 80 г (99%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 16,6%. Ик-спектр ν, см-1: 3160, 1580.

Полученный диамид ТФК смешивают с раствором NaOH (60 г NaOH+200 г воды), при перемешивании реакционную смесь охлаждают до 10°С под током азота. Затем постепенно через дозирующее устройство вводят водный раствор 1,5 моль NaOCl с массовой долей активного хлора 5%, допуская подъем температуры выше 10°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 15°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 1 ч при 80°С.

Из реакционной массы в условиях примера 2 получают 15 г (28%) ПФДА, tпл 139-140°С.

Пример 9. В условиях примера 1 и 2 из 50 г отходов производства ТФХ (состава, мас.%: ТФХ-19; ТФК-68,5; осмолы-12,5) в 500 г толуола при весовом соотношении отходы производства ТФХ: NH3=1,0:2,5 при температуре 60°С в течение 4-х ч получают 20 г (40%) диамида ТФК. Азот по Къельдалю - 15,2%. Ик-спектр ν, см-1: 3212, 1512.

Полученный диамид ТФК смешивают с раствором КОН (30 г КОН+300 г воды), при перемешивании реакционную смесь охлаждают до 15°С под током азота. Затем постепенно через дозирующее устройство вводят водный раствор 1,5 моль NaOCl с массовой долей активного хлора 10%, допуская подъем температуры выше 15°С. По окончании загрузки раствора NaOCl реакционную массу выдерживают при перемешивании сначала при температуре 25°С в течение 3-х ч под азотом, затем 0,25 ч при 60°С и 0,25 ч при 80°С.

Из реакционной массы в условиях примера 1 получают 6 г (45%) ПФДА, tпл 139-140°С.

Примеры 1-7 при условии выдерживания заявляемых параметров способа получения п-фенилендиамина подтверждают возможность получения п-фенилендиамина и обеспечивают высокий выход целевого продукта. Примеры 8-9 при условии отклонения от заявляемых параметров процесса п-фенилендиамина подтверждают понижение выхода целевого продукта.

1. Способ получения п-фенилендиамина, включающий синтез диамидов терефталевой кислоты и перегруппировку полученных диамидов по Гофману, отличающийся тем, что диамид терефталевой кислоты получают взаимодействием отходов производства дихлорангидрида терефталевой кислоты, терефталевой кислоты или дихлорангидрида терефталевой кислоты с газообразным аммиаком в среде толуола или хлороформа при температуре 70-250° при перемешивании в течение 1,5-4,0 ч при мольном соотношении исходных реагентов, равном 1:2-4, с последующим отделением фильтрованием образовавшегося диамида и обработкой его при комнатной температуре сначала водным раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия с весовьм соотношением диамид:гидроокись:вода, равном 1:1:10-13, затем при температуре от минус 5°С до +5°С водным раствором гипохлорита натрия или гипохлорита кальция с массовой долей активного хлора 3-22% с последующим выдерживанием при температуре 8,0-12,5°С в течение 3 ч, при 60°С в течение 0,25 ч и при 80°С в течение 1 ч, с последующим фильтрованием и дегидратацией фильтрата с получением концентрированного раствора п-фенилендиамина с содержанием воды не более 50%, экстракцией концентрированного раствора п-фенилендиамина экстрагентом при весовом соотношении концентрированный раствор п-фенилендиамина:экстрагент, равном 5:1, фильтрованием, отгонкой экстрагента и выделением технического п-фенилендиамина вакуум-перегонкой при остаточном давлении 5-15 мм рт.ст. в токе азота при температуре 140-250° последующим дроблением в кристаллизаторе.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве экстрагента используют хлороформ, диэтиловый эфир, бензол, петролейный эфир.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, в частности к получению высших алкил(С8-C22)амидопропилдиметиламинов общей формулы RCONH(CH2)3NH(СН3 )2, являющихся промежуточными продуктами для синтеза целого ряда соединений (четвертичных аммониевых соединений, амфотерных поверхностно-активных веществ, неионогенных ПАВ), используемых в нефтегазодобыче, строительстве, бытовой химии, косметике.

Изобретение относится к применению N-изобутиламида 2Е,4Е-декадиеновой кислоты (транс-пеллиторина) в качестве ароматического вещества со слюногонным, но не жгучим действием в композициях, используемых в питании, для гигиены полости рта или потребляемых для удовольствия, где транс-пеллиторин используется в количестве до 20 ч./млн в пересчете на массу всей композиции.

Изобретение относится к способу получения соединения формулы включающему взаимодействие бут-2-еновой кислоты с хлортриметилсиланом, бромирование полученного триметилсилилкротоната N-бромсукцинимидом, взаимодействие полученного триметилсилил-4-бромкротоната либо метил или этил 4-бромкротоната с диметиламином для получения 4-диметиламинокротоновой кислоты, вьщеление его в виде хлористоводородной соли и хлорирование оксалилхлоридом.

Изобретение относится к оптически активным соединениям бисоксазолина формулы (1) и способу их получения, к новым промежуточным продуктам и способам их получения, а также к ассиметричному комплексу меди на основе оптически активного соединения бисоксазолина формулы (1) и способу получения циклопропанкарбоновых кислот с использованием указанного ассиметричного комплекса.

Изобретение относится к получению бензилдиметил[3-(миристоиламино)пропил]аммонийхлорида, моногидрата, представляющему собой антисептическое средство. .

Изобретение относится к получению хлорзамещенных аминоанилидов ароматических карбоновых кислот, таких как 21 -хлор-4,41-диаминобензанилид или бис-(2-хлор-4-аминофенил)терефталамид, используемых в производстве термостойких, огнестойких и высокопрочных волокон.
Изобретение относится к получению N-метилформамида. .

Изобретение относится к получению N,N,N ,N -тетраацетилэтилендиамина, являющегося важным вспомогательным агентом, который используется в синтетических моющих средствах (детергентах).

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-2-этилгексил-N'-фенил п-фенилендиамина, который находит применение в качестве антиоксиданата для полимеров, и выделению товарной 2-этилгексановой кислоты (2-ЭГК) из отходов производства N-2-этилгексил-N'-фенил п-фенилендиамина, который осуществляют алкилированием п-аминодифениламина 2-этилгексанолом при температуре 170-235°С с отгонкой азеотропа спирта с водой, возвратом сконденсированного горячего спирта в зону реакции, выделением целевого продукта из органического слоя после водной экстракции реакционной массы, при этом в качестве алкилирующего агента используют предварительно полученный спиртовой раствор алкоголята калия, который дозируют непрерывно равномерными порциями в расплав п-аминодифениламина, предварительно нагретый до 210-230°С, а отгонку азеотропа спирта с водой осуществляют через дефлегматор, в котором поддерживается температура 90-110°С; оставшийся после отделения органического слоя водный слой обрабатывают соляной, серной или фосфорной кислотой до pH 2-4, полученную смесь расслаивают и из органического слоя выделяют 2-этилгексановую кислоту перегонкой под вакуумом.

Изобретение относится к способу получения N-2-этилгексил-N'-фенил-п-фенилендиамина, который применяется в качестве антиоксиданта для полимеров алкилированием п-аминодифениламина алифатическими спиртами при температуре 170-235°С в присутствии гидроокиси калия с отгонкой азеотропа спирта с водой через дефлегматор, в котором поддерживается температура 90-110°С, возвратом сконденсированного горячего спирта в зону реакции, выделением целевого продукта из органического слоя после водной экстракции реакционной массы.

Изобретение относится к области косметических средств для окрашивания волос. .

Изобретение относится к способу получения N-алкил-N'-фенил- или N,N'-диалкил-п-фенилендиаминов алкилированием п-аминодифениламина или п-фенилендиамина алифатическими спиртами C5-С 10 при повышенной температуре в присутствии едкого калия с отгонкой в процессе алкилирования образующихся паров воды и спирта через обогреваемый дефлегматор, с возвращением сконденсировавшихся паров спирта в зону реакции, нейтрализацией реакционной массы кислотой и выделением целевого продукта.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-алкил-N'-фенил-п-фенилендиаминов взаимодействием аминодифениламина с алифатическими спиртами при температуре, равной 170-235°С, в присутствии гидроокиси калия с отгонкой азеотропа и последующей конденсацией образующихся паров воды и спирта в теплообменнике, отделением воды от спирта в водоотделителе, и возвращением отстоявшегося спирта в исходную реакционную массу через трубчатый пленочный испаритель, обогреваемый теплоносителем с температурой не ниже 175°С.

Изобретение относится к способу получения смеси 4,4'- и 2,4'-изомеров ароматических полиаминов общей формулы I: Н2N-A-CH2-B-NH2 c повышенным содержанием 4,4'-изомеров, где А и В являются 1,4-фениленовыми радикалами, которые имеют независимые друг от друга 1,4-заместителя, выбранные из (С1-С20)алкильных радикалов и атомов галогена, путем взаимодействия о-толуидина с формальдегидом или его предшественником при температуре 130-170oС в присутствии гетерогенного неорганического катализатора, который выбирают из группы, включающей а) один или несколько оксидов элементов 3-10 группы Периодической системы элементов за исключением ванадия, которые могут быть активированы кислотой, б) при необходимости активированную кислотой глину, легированную пропиткой или ионообменом минимум одним оксидом элементов групп 2-13 или лантанидов Периодической системы элементов, в) один или несколько, при необходимости активированных кислотой, слоистых силикатов, кислотность которых ниже рКа=1,5 на более чем 0,05 ммоль/г катализатора, и гетерогенному неорганическому катализатору, предназначенному для получения 4,4'- и 2,4'-изомеров ароматических полиаминов.
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения диаминов и азокрасителей на их основе. .
Изобретение относится к способу восстановления п-, m-, o-нитроанилинов до соответствующих фенилендиаминов, которые являются промежуточными продуктами в синтезе окислительных красителей и стабилизаторов синтетических каучуков.

Изобретение относится к органической химии, а именно к технологии получения ароматических аминов. .
Наверх