Способ очистки этилена от примесей ацетилена

Способ очистки этилена от примесей ацетилена путем гидрирования молекулярным водородом в газовой фазе в присутствии катализатора, содержащего золото, нанесенное на гамма-оксид алюминия, отличающийся тем, что частицы металлического золота имеют средний размер 2.5-3.5 нм, и катализатор дополнительно содержит ультрадисперсные частицы никеля, причем суммарное содержание золота в катализаторе составляет 0.02-0.25 мас.%, при соотношении золото/никель от 0.1 до 10, и процесс ведут при температуре 50-125°С. Применение настоящего способа позволяет резко снизить расход драгоценного металла в катализаторе и повысить активность при стабильной работе и отсутствии измеримых потерь этилена в ходе гидрирования. 2 табл., 2 ил.

 

Изобретение относится к каталитическим технологиям очистки мономеров для полимеризации, конкретно - к способу очистки этилена от примесей ацетилена.

Пиролиз углеводородов нефти является основным способом получения мономеров полимеризации, таких как пропилен и этилен. Полученный пиролизом этилен после первичных операций разделения газообразных продуктов реакции всегда содержит некоторое количество (до 1% и более) ацетилена. В ходе полимеризации ацетилен быстро отравляет катализаторы Циглера-Натта и резко снижает качество образующихся полимеров. В связи с этим, содержание ацетиленовых примесей в сырьевом мономере полимеризации должно быть снижено до минимально допустимого значения - 1-10 ppm (патенты США №7009085 (2006) и РФ №2278731 (2006)). Традиционно эта задача решается селективным гидрированием. При этом основная проблема состоит в том, чтобы исключить гидрирование самого этилена, обеспечив одновременно полную конверсию ацетилена. Кроме того, необходимо исключить или хотя бы минимизировать образование в ходе гидрирования олигомерных продуктов (т.н. «зеленого масла»).

Катализаторы на основе палладия проявляют высокую активность в гидрировании, однако селективность их действия при гидрировании смесей этилена с ацетиленом совершенно неудовлетворительна (патенты США №5059732 и 4126645). Неоднократно предпринимались попытки повысить селективность гидрирования путем добавления к палладию других металлсодержащих компонентов. Например, в патенте США №4404124 как дополнительный компонент катализатора предложено использовать серебро, в патенте Германии №1284403 и в патенте США №4577047 этим компонентом является хром, в патенте США №3912789 - медь, в патенте США №3900526 - железо, в патенте США №3489809 - родий, в патенте США №3325556 - литий, в патенте США №7045670 - индий, галлий, марганец, цинк, в патенте США №6127310 - свинец или висмут, в патенте РФ №2259877 в катализатор предлагается вводить калий, магний, кальций, в патенте РФ №2278731 - лантан, цезий, европий, кадмий, стронций, барий или бериллий. Использование подобных систем позволяет решить проблемы селективного гидрирования лишь отчасти. Некоторые из них обеспечивают высокую активность катализатора, но недостаточно селективны, в других случаях, в сравнении с чисто палладиевыми системами, удается существенно улучшить селективность или снизить количество «зеленого масла», но при этом значительно снижается активность биметаллических систем. Ряд систем на базе палладия и нескольких менее активных металлов-промоторов в принципе обладает хорошими показателями по конверсии ацетилена, селективности и стабильности, но синтез таких полиметаллических катализаторов весьма трудоемок и, как правило, предполагает существенный расход редких и дорогостоящих металлов-промоторов. Таким образом, поиск новых высокоэффективных и, по возможности, более рентабельных биметаллических катализаторов селективного гидрирования остается важной и актуальной задачей.

В последнее время внимание в качестве компонента катализаторов селективного гидрирования ацетилена и его производных все чаще привлекает золото.

В патенте американской компании "Sud-Chemie hik" (патент США №6509292) для повышения селективности Pd/α-Al2O3 авторы предлагают добавлять в палладийсодержащий катализатор 0.01-0.5 вес.% золота. Типичный синтез катализатора состоит из следующих стадий. Полученный предварительно известным способом катализатор Pd/α-Al2O3 пропитывают водным раствором хлорида золота (III). Далее предшественник сушат сутки и прокаливают при 450°С в течение 3 часов. Для полного восстановления нанесенных металлов прокаленный образец обрабатывают формиатом натрия. Затем для удаления адсорбированного NaCl образец промывают дистиллированной водой. Образец сушат сутки и выдерживают при 450°С в течение 18 часов. Гидрирование проводят на катализаторах Pd-Au/α-Al2O3 (Pd=0.01-0.02 вес.%, Au=0.27-0.30 вес.%) в следующих условиях: мольный состав реакционной смеси - С2Н222Н4:СН4=0.25:20:45:34, объемная скорость смеси 7000 ч-1, температура 50-60°С. Селективность полученных систем в сравнении с катализаторами на основе индивидуального палладия несколько повышается (57% на Pd-Au против 3% на Pd). Все же она остается очень низкой, что является существенным недостатком.

Стабильность работы Pd-Au систем в гидрировании ацетилена изучена в патенте Французского Нефтехимического Института (патент FR 83-14969). Авторы цитируемого патента синтезируют катализатор Pd-Au/Al2O3 послойной пропиткой носителя сначала нитратом палладия, затем хлоридом золота (III), с последующим термическим восстановлением в токе водорода. Гидрирование ведут следующим образом. Исходную смесь ацетилена и этилена (С2Н2=2%, С2Н4=98%) пропускают через 0.1% раствор этилендиамина в толуоле. Полученную газовую смесь подают на катализатор со скоростью 2.5 ч-1 при температуре 25°С и давлении (Н2)=25 бар. После 2 и 200 часов проведения реакции концентрация ацетилена в этилене на выходе из реактора с Pd-Au/Al2O3 (Pd=0.2 вес.%, Au=0.02 вес.%) составила 3 ppm, в то время как активность Pd/Al2O3 (Pd=0.2 вес.%) катализатора после 200 ч работы уменьшилась в два раза. Недостатком данного способа очистки является существенное усложнение технологической схемы и необходимость использования органических растворителей.

Кроме того, недостатком способа является низкая производительность (высокая конверсия достигается только при очень малых объемных скоростях подачи смеси).

В патенте американской компании "Synfuels International, Inc" (патент US 7045670) описаны каталитические свойства биметаллических катализаторов Pd-Au/Al2O3, полученных послойной пропиткой. Селективность типового Pd-Au/Al2O3 (0.3 вес.% Pd, 1.2 вес.% Au) катализатора в гидрировании смеси ацетилена и н-метилпиролидина (НМП) изучена в следующих условиях: проточная установка, t=120°C, состав реакционной смеси - С2Н2=4.2% и НМП=95.8%, объемная скорость смеси = 5 ч-1, Н22Н2 (моль/моль)=1.6/1. Оказалось, что добавка к палладию золота повышает селективность палладиевого катализатора на 50-60%. К недостаткам описываемого способа гидрирования относятся высокие расходы благородных металлов и сложность аппаратного исполнения.

Активность Pd-Au систем в гидрировании смеси бутина-1 и бутена-1 изучена во французском патенте FR 82-04477. Катализаторы готовят послойной пропиткой. Сначала пропиткой Al2O3 (Sуд=70 м2/г) раствором ацетилацетоната палладия в бензоле с последующим термическим восстановлением получают палладиевый катализатор Pd/Al2O3. Затем его пропиткой водным раствором золотохлористоводородной кислоты с последующим термическим восстановлением синтезируют биметаллический Au-Pd/Al2O3. Смешанные системы в сравнении с монометаллическими палладийсодержащими катализаторами обладают большей активностью в гидрировании бутина-1. К недостатком метода можно отнести дороговизну используемого прекурсора палладия. В патенте отсутствуют данные по селективности процесса.

Наиболее близким к предлагаемому является способ очистки этилена от примесей ацетилена, описанный в патенте США №6936568. Для удаления примесных концентраций ацетилена в потоке этилена предложено использовать катализаторы, получаемые нанесением золота на γ-оксид алюминия. Типовой синтез катализатора состоит из: 1) пропитки γ-Al2O3 (Sуд=250 м2/г) водным раствором AuCl3 с последующим прокаливанием при 250°С; 2) восстановления нанесенного золота формиатом натрия при 76°С; 3) промывки предшественника водой для удаления продуктов восстановления; 4) повторного прокаливания при 120°С в течение 18 часов. Содержание металла в катализаторе от 0.05 до 5 вес.% (предпочтительно 0.05-0.5%). Катализатор Au/γ-Al2O3 (Au=0.5 вес.%) при температуре 94°С (газофазное гидрирование, объемная скорость смеси 7000 ч-1) позволяет достигать конверсии ацетилена 99.8% (остаточное содержание ацетилена в продуктах реакции менее 25 ppm). Однако при этом селективность описываемого процесса крайне низкая - 41%, что является существенным недостатком. К тому же, содержание благородного металла в катализаторе по-прежнему слишком велико.

Авторами настоящей заявки неожиданно было обнаружено, что очистка этилена от примесей ацетилена может быть эффективно осуществлена путем гидрирования этилен-ацетиленовой смеси при температуре 20-125°С в присутствии катализатора, содержащего иммобилизованные послойно на γ-оксиде алюминия наноразмерные частицы золота и ультрадисперсные частицы никеля. При этом содержание золота в катализаторе равно 0.02-0.25%. Катализатор стабилен в работе и значительно превосходит по активности и селективности как свои монометаллические аналоги Ni/γ-Al2O3 и Au/γ-Al2O3, так и используемый в промышленности катализатор

Pd-Ag/γ-Al2O3. Получение послойно нанесенных частиц металлов на носителе обеспечивается комбинированным использованием методов анионной адсорбции и пропитки.

Целью настоящего изобретения являлось создание нового способа очистки этилена от примесей ацетилена с использованием в качестве катализатора нанесенных послойно на оксид алюминия наночастиц золота и ультрадисперсных частиц никеля. Способ призван обеспечить резкое снижение расхода драгоценного металла в катализаторе и повышение активности при стабильной работе и отсутствии измеримых потерь этилена в ходе гидрирования.

СУЩЕСТВО ИЗОБРЕТЕНИЯ

Предметом изобретения является способ очистки этилена от примесей ацетилена путем гидрирования молекулярным водородом в газовой фазе при температуре 50-125°С в присутствии катализатора, содержащего золото, нанесенное на гамма-оксид алюминия, отличающийся тем, что частицы золота имеют средний размер от 2.5 до 3.5 нм, катализатор дополнительно содержит ультрадисперсные частицы никеля, содержание золота в катализаторе составляет 0.02-0.25 мас.%, а отношение металлов по массе варьируется в пределах 0.1<[Au]:[Ni]<10.

Получение послойно нанесенных наночастиц золота и ультрадисперсных частиц никеля на носителе обеспечивается последовательным применением метода анионной адсорбции (пропитка носителя гидроксокомплексами золота при строго определенном значении рН раствора) и пропитки полученного золотосодержащего нанокомпозита водным раствором соли никеля с последующим термическим восстановлением биметаллического катализатора. По данным работы [Тюрина Л.А., Николаев С.А., Гуревич С.А., Кожевин В.М., Смирнов В.В., Занавескин К.Л. // Катализ в промышленности, спецвыпуск. 2008. С.86.] распределение частиц в полученных таким методом Au-Ni катализаторах бимодальное с максимумами (3±1) нм - частицы золота и (22±2) нм - частицы никеля.

Технический результат, достигаемый в рамках изобретения, состоит в резком (более, чем на порядок) снижении расхода благородного металла в катализаторе при одновременном обеспечении эффективной очистки этилена от примесей ацетилена, отсутствия потерь этилена и стабильной работы катализатора. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Ниже описан синтез предшественника для Au-Ni композита - катализатора

Au/γ-Al2O3 с 0.02 вес.% золота, который включает в себя следующие последовательные стадии:

1) Приготовление раствора 1 - навеску 4.2 мг HAuCl4 растворяют в 50 мл дистиллированной воды. В настоящей работе использовали HAuCl4*×H2O ("Аурат", ТУ 6-09-05-1075-89) с массовым содержанием Au 49.04%; 2) рН раствора 1 доводят до 7.0 водным раствором NaOH (0.1 M); 3) Проводят сорбцию металла из раствора на носитель - в сосуд с мешалкой помещают 10 г γ-Al2O3 (в качестве носителя для наночастиц использовали микросферический γ-Al2O3 АО "Катализатор" марки ИКТ-02-6 М с удельной поверхностью Sуд=138 м2/г и суммарным объемом пор

0.32 см3/г. Перед использованием γ-Al2O3 активировали прокаливанием при 300°С в течение 3 часов), 100 мл Н2О и нейтрализованный раствор 1. Смесь перемешивают в течение 1 ч при 70°С, при этом рН раствора поддерживают равным 7.0, при необходимости добавляя NaOH (0,1 M). В процессе перемешивания наблюдается обесцвечивание раствора, свидетельствующее о нанесении золота на носитель; 4) Предшественник катализатора отделяют от маточного раствора на воронке Бюхнера; 5) Полученный продукт промывают дистиллированной водой порциями по 50 мл для удаления поверхностно-незакрепленного золота и NaCl. Удаление NaCl считается приемлемым, если маточный раствор не мутнеет при добавлении в него 1 мг AgNO3; 6) Промытый предшественник сушат на воздухе при 20°С в течение 24 часов; 7) Для получения готового катализатора предшественник прокаливают при 300°С в течение 3 часов.

Аналогичным образом были получены катализаторы с содержанием золота в катализаторе 0.25 и 2.5 вес.%. Электронные микрофотографии катализаторов получали методом ПЭМ на приборе "LEO912 АВ OMEGA с разрешающей способностью 0.2 нм. Ниже (на фиг.1) приведена одна из микрофотографий ПЭМ для катализатора Au/γ-Al2O3 (0.02 вес.% золота) с нанесенными частицами золота размером 2-5 нм, при этом 90% нанесенных частиц имеют размер 2.5 нм. По данным ПЭМ настоящей работы средний размер нанесенных частиц золота в катализаторах Au/γ-Al2O3 с 0.25 и 2.5 вес.% золота приходится на 3.5 и 5.0 нм соответственно.

Пример 2

Ниже приведен синтез биметаллического катализатора Au-Ni/γ-Al2O3 с 0.02 вес.% Au и 0.001 вес.% Ni. Катализатор получают следующим путем:

1) Готовят водный раствор нитрата никеля с концентрацией никеля C(Ni)=1.69*10-7 моль/мл (раствор 3). В настоящей работе в качестве прекурсоров использовали Ni(NO3)2*6H2O ("Реахим", марка ч.д.а.) и дистиллированную воду; 2) Прокаливают при 300°С в течение 3 часов навеску Au/γ-Al2O3 с 0.02 вес.% золота (см. Пример 1) массой 2 г; 3) Добавляют по каплям 1 мл раствора 3 к 1 г прокаленного катализатора

Au/γ-Al2O3 с 0.02 вес.% золота; 4) Сушат полученный предшественник при 20°С на воздухе в течение 24 часов; 5) Прокаливают высушенный предшественник при 300°С в течение 3 часов; 6) Восстанавливают предшественник при 300°С в токе водорода в течение 5 часов.

Аналогичным образом были получены катализаторы с содержанием золота от 0.02 до 0.25 вес.% и никеля от 0.002 до 0.8 вес.%.

Пример 3

В настоящей работе был получен референтный биметаллический катализатор Pd(0.02%)-Ag(0.02%)/γ-Al2O3 (Pd-Ag/γ-Al2O3). Катализатор получали послойно: методом анионной адсорбции из PdCl2 получали катализатор Pd/γ-Al2O3 (методику - см. Пример 1), серебро далее наносили пропиткой Pd/γ-Al2O3 из водного раствора нитрата серебра (методику - см. Пример 2).

Пример 4

Ниже описан синтез катализатора сравнения Ni/γ-Al2O3 с 0.08 вес.% никеля. Катализатор получают следующим образом:

1) Готовят водный раствор нитрата никеля с концентрацией никеля C(Ni)=1.35*10-5 моль/мл (раствор 2). В настоящей работе в качестве прекурсоров использовали Ni(NO3)2*6H2O ("Реахим", марка ч.д.а.) и дистиллированную воду; 2) Прокаливают при 300°С в течение 3 часов навеску γ-Al2O3 массой 2 г; 3) Добавляют по каплям при перемешивании 1 мл раствора 2 к 1 г прокаленного γ-Al2O3; 4) Сушат полученный предшественник при 20°С на воздухе в течение 24 часов; 5) Прокаливают высушенный предшественник при 300°С в течение 3 часов; 6) Восстанавливают предшественник при 300°С в токе водорода в течение 5 часов.

Аналогичным образом были получены катализаторы сравнения состава Ni/γ-Al2O3 с содержанием никеля в катализаторе 0.4 и 0.8 вес.%.

Пример 5

Гидрирование смеси ацетилена и этилена проводят в проточной системе с пирексовым реактором (фиг.2.), где 1 - индикатор давления, 2 -контролер газового потока, 3 - термопара, 4 - контроллер температуры. Гидрирование проводили следующим образом: 1 г катализатора помещали на фильтр Шота пирексового реактора объемом 50 мл. Реактор помещали в трубчатую печь и нагревали до желаемой температуры в пределах 20-125°С. После фиксирования желаемой температуры подавали в реактор смесь водорода, ацетилена и этилена. Потоки газов: водород - 1 мл/мин, ацетилен - 0.5 мл/мин, этилен - 10 мл/мин. Газовую смесь на выходе реактора анализировали методом ГЖХ. Анализ проводили на хроматографе «Хром-800» (колонка набивная «Poropak Т», длина колонки - 3 м, режим анализа - изотермический (50°С), газ-носитель - Не, детектор - ПИД). Конверсию ацетилена Δ(C2H2) рассчитывали по формуле: Δ(С2Н2)=((χ02Н2)-χi(C2H2))*χ0(C2H2)-1*100%, где

χ0(C2H2) - мольная доля ацетилена в органической смеси до реакции, χi(C2H2) - мольная доля ацетилена в органической смеси после реакции в момент времени i. Селективность S катализатора рассчитывали по формуле: S=χi(C2H4)*(χi(C2H2)+χi(C2H4)+χi(C2H6))-1*100%, где χi(C2H2), χi(C2H4) и χi2Н6) - мольные доли ацетилена, этилена и этана в органической смеси после реакции в момент времени i.

Изменение состава реакционной смеси, пропускаемой через полученные в примерах 1-4 катализаторы на выходе из реактора во времени, показано в Табл.1 и 2. Из Табл.1 видно, что поставленная задача достигается только на катализаторах изобретения (Табл.1, катализаторы 1-7). Невозможность достижения поставленной цели при параметрах процесса, выходящих за пределы, соответствующие данному изобретению, иллюстрируется сравнительными примерами в Табл.1. Так, в отсутствие контакта золото-никель (Табл.1, катализаторы 8-13) или при соотношениях золото/никель, выходящих за рамки соотношения 0.1<[Au]:[Ni]<10 (катализаторы 14, 15), конверсия ацетилена не превышает 54%. Эффективность предлагаемого в настоящей работе изобретения в сравнении с эффективностью палладий-серебряного катализатора, используемого в промышленности, иллюстрируется сравнением данных Табл.1 (катализаторы 1-7) и данных Табл.2. Видно, что активность и стабильность работы Au-Ni катализатора существенно выше активности и стабильности Pd-Ag аналога.

Табл.1
Гидрирование смеси этилена и ацетилена на катализаторах изобретения и сравнения
[Au], вес.% [Ni], вес.% [Au]/[Ni] Размер частиц золота, нм Температура реакции, °С Время реакции, мин Конверсия ацетилена*, %
Катализаторы изобретения
1 0.02 0.002 10 2.5 100 480 90
122 95
2 0.02 0.006 3 2.5 84 480 90
100 >99.9
124 >99.9
3 0.02 0.02 1 2.5 104 460 90
125 96
4 0.02 0.2 0.1 2.5 105 460 84
120 94
5 0.25 0.08 3 3.5 83 480 90
101 98
120 >99.9
6 0.25 0.4 0.6 3.5 20 480 83
52 90
103 99
120 >99.9
7 0.25 0.8 0.3 3.5 20 480 70
50 91
102 94
115 >99.9
Катализаторы сравнения
8 0.02 - - 2.5 ≤120 480 ≤6
9 0.25 - - 3.5 ≤123 480 ≤6
10 2.5 - - 5.0 ≤120 560 ≤6
11 - 0.08 - - ≤120 720 ≤7
12 - 0.4 - - ≤125 460 ≤12
13 - 0.8 ≤120 560 ≤10
14 0.02 0.001 20 2.5 ≤125 680 ≤9
15 0.02 0.4 0.05 2.5 ≤120 460 ≤54
* При указанной в таблице глубине конверсии селективность равна ≥99.99%
Табл.2.
Гидрирование смеси этилена и ацетилена при 20°С на известном катализаторе Pd(0.02%)-Ag(0.02%)/γ-Al2O3
Время работы катализатора, мин Конверсия ацетилена, % Селективность, %
35 36 ≥99.99
55 27 ≥99.99
75 20 ≥99.99
450 5 ≥99.99

Способ очистки этилена от примесей ацетилена путем гидрирования молекулярным водородом в газовой фазе в присутствии катализатора, содержащего золото, нанесенное на гамма-оксид алюминия, отличающийся тем, что частицы металлического золота имеют средний размер 2,5-3,5 нм и катализатор дополнительно содержит ультрадисперсные частицы никеля, причем суммарное содержание золота в катализаторе составляет 0,02-0,25 мас.% при соотношении золото/никель от 0,1 до 10, и процесс ведут при температуре 50-125°С.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления ацетиленовых соединений из потоков углеводородов, включающему приведение в контакт потока углеводородов, содержащего первую концентрацию ацетиленовых соединений и олефинов, с катализатором, состоящим из несульфидированного металлического никеля на носителе либо состоящим из несульфидированного металлического никеля на носителе, модифицированного такими металлами, как Мо, Re, Bi или их смеси, причем указанный несульфидированный никель присутствует на носителе в количестве, превосходящем, по меньшей мере, на 5% количество, необходимое для селективного гидрирования, в присутствии водорода в первой реакционной зоне при температуре и давлении, а также концентрации водорода, способствующих гидрированию ацетиленовых соединений, и выделение указанного углеводородного сырья, имеющего вторую концентрацию ацетиленовых соединений, которая ниже, чем первая концентрация.

Изобретение относится к области каталитических процессов, а именно получению стирола каталитическим дегидрированием этилбензола, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Изобретение относится к способу получения полиэтилена из этилена в газовой фазе в реакторе с псевдоожиженным слоем. .

Изобретение относится к области химии, а именно селективному гидрированию ацетиленовых углеводородов в олефины в газовых смесях богатых олефинами, на гетерогенных катализаторах.

Изобретение относится к технологии выделения и очистки бутадиена, получаемого термокрекингом углеводородов, с последующим удалением тяжелых побочных продуктов из неочищенного потока бутадиена после избирательной гидрогенизации нежелательных примесей.

Изобретение относится к одновременной селективной гидрогенизации винилацетилена, этилацетилена и 1,2-бутадиена в потоке C4, богатом олефином. .

Изобретение относится к способу дегидрирования алкилароматических углеводородов, выбираемых, по меньшей мере, из одного: из этилбензола, пропилбензола, изопропилбензола и метилэтилбензола, включающему контактирование газового потока, содержащего, по меньшей мере, один из углеводородов, с катализатором дегидрирования при температуре реакции в прямотоке в реакторе дегидрирования с восходящим потоком, в котором среднее время контактирования углеводорода с катализатором в зоне реактора дегидрирования составляет от 0,5 до 10 секунд, и в котором среднее время пребывания катализатора в реакторе дегидрирования с восходящим потоком составляет от 0,5 до 40 секунд; и перемещение углеводорода и катализатора из реактора дегидрирования с восходящим потоком в устройство разделения, в котором среднее время контактирования углеводорода с катализатором при температуре реакции в устройстве разделения составляет меньше чем 10 секунд.
Изобретение относится к способу получения этилена и пропилена путем контактирования углеводородного вещества, которое включает, по меньшей мере, один олефин, содержащий от 4 до 12 атомов углерода в количестве, которое составляет, по крайней мере, 20 мас.%, с цеолитсодержащим формованным катализатором в реакторе с неподвижным слоем катализатора, для каталитической конверсии, по меньшей мере, одного олефина, содержащего от 4 до 12 атомов углерода, где цеолитсодержащий формованный катализатор удовлетворяет следующим требованиям с (1) по (7): (1) цеолит представляет собой цеолит с промежуточным размером пор, и размер его пор составляет от 5 до 6,5 ангстрем, (2) количество протонов в цеолите составляет 0,02 ммол или меньше на грамм цеолита, (3) цеолит содержит, по крайней мере, один металл, выбранный из группы, состоящей из металлов, относящихся к IB группе Периодической таблицы, (4) молярное отношение оксид кремния/оксид алюминия в цеолите составляет от 800 до 2000, (5) цеолитсодержащий формованный катализатор включает оксид кремния в качестве связующего, (6) предел прочности при боковом сжатии цеолитсодержащего формованного катализатора составляет, по меньшей мере, 2,5 Н/мм, (7) содержание натрия в цеолитсодержащем формованном катализаторе, как катализаторе Н-обменного типа, составляет 500 частей на млн.

Изобретение относится к способу получения олефинов из кислородсодержащих соединений в реакторе с использованием флюидизированной зоны превращения кислородсодержащих соединений, который включает следующие стадии: а) контактирование кислородсодержащих соединений, содержащих, по меньшей мере, один атом кислорода и от 1 до 10 атомов углерода с катализатором, содержащим молекулярное сито ELAPO с образованием газообразной смеси, содержащей легкие олефины, представляющие собой этилен, пропилен и их смеси и побочные продукты; b) подачу смеси в одноступенчатую систему циклонного выделения катализатора внутри реактора из газообразной смеси; с) подачу газа в систему циклона второй ступени, которая расположена внутри уравнительной емкости реактора и расположена вне указанного реактора, причем система циклона второй ступени предназначена для удаления катализатора из газообразной смеси; d) возвращение извлеченного катализатора в реактор.
Изобретение относится к способу получения ароматических углеводородов и низших олефинов, включающему каталитическую дегидроциклизацию углеводородного сырья в присутствии цинксодержащего цеолитного катализатора при повышенных температуре и давлении, разделение продуктов дегидроциклизации на продукт А - ароматические углеводороды С6+, и продукт В - смесь неароматических углеводородов с водородом, последующее гидродеалкилирование продукта А с получением товарного бензола, и пиролиз продукта В с получением низших олефинов, и характеризующемуся тем, что в качестве сырья дегидроциклизации используют парафины С2-С6, процесс проводят под давлением 0,9-1,3 МПа, продукт А, после отделения от него фракции С10+, подвергают гидродеалкилированию, из продуктов гидродеалкилирования выделяют товарный бензол, метановую и этановую фракции, этановую фракцию и продукт В, или продукт В, после отделения от него более 50 об.% метановодородной фракции, направляют на пиролиз, из газообразных продуктов пиролиза выделяют товарные этилен и пропилен, жидкие продукты пиролиза - пироконденсат, содержащий ароматические углеводороды, подвергают каталитическим гидрированию и гидрообессериванию и последующему гидродеалкилированию с получением товарного бензола, метановой и этановой фракций, последнюю рециклизуют на пиролиз.
Изобретение относится к способу получения катализатора, используемого для превращения кислородсодержащих соединений в легкие олефины. .
Изобретение относится к способу получения низкомолекулярных олефиновых углеводородов пиролизом углеводородного сырья в присутствии активирующей добавки и водяного пара, характеризующемуся тем, что в качестве активирующей добавки используют неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ).

Изобретение относится к способу получения этилена плазмохимическим пиролизом природного газа, характеризующемуся тем, что на первой стадии синтезируют активные частицы: в плазмотроне - атомарный водород, в форреакторе - метильные радикалы, под воздействием которых на природный газ, поступающий в реактор пиролиза, получают этилен с примесью ацетилена, который без выделения его из пирогаза селективно гидрируют в этилен на последующей стадии в присутствии катализатора в газовой фазе, с последующим выделением концентрированного этилена из продуктов гидрирования методом низкотемпературной ректификации, возращением части метановодородной смеси со стадии гидрирования на стадию пиролиза в форреактор и использованием балансового количества метановодородной смеси для получения электроэнергии или в качестве товарного продукта, при этом содержание метана в метановодородной смеси, подаваемой в форреактор, не выше 13% мас.

Изобретение относится к способу получения низших олефинов из метилхлорида, включающему пропускание исходной газовой реакционной смеси, содержащей по меньшей мере метилхлорид, через по меньшей мере один слой катализатора, имеющего активные центры, которые характеризуются в ИК спектрах адсорбированного аммиака наличием полосы поглощения с волновыми числами в диапазоне =1410-1440 см-1, содержащего активный компонент и высококремнеземистый носитель, характеризующийся наличием в спектре ЯМР29 Si линий с химическими сдвигами -100±3 м.д.

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления алкана с С2 по C4 с получением соответствующих алкена и карбоновой кислоты, причем этот способ включает следующие стадии: (а) контактирование в окислительной реакционной зоне алкана, содержащего молекулярный кислород газа, необязательно соответствующего алкена и необязательно воды в присутствии по меньшей мере одного катализатора, эффективного при окислении алкана до соответствующих алкена и карбоновой кислоты, с получением первого потока продуктов, включающего алкен, карбоновую кислоту, алкан, кислород и воду; (б) разделение в первом разделительном средстве по меньшей мере части первого потока продуктов на газообразный поток, включающий алкен, алкан и кислород, и жидкий поток, включающий карбоновую кислоту; (в) контактирование упомянутого газообразного потока с раствором соли металла, способной селективно химически абсорбировать алкен, с получением жидкого потока, богатого химически абсорбированным алкеном; (г) выделение из раствора соли металла богатого алкеном потока.
Наверх