Водные жидкие отбеливающие композиции
Изобретение относится к водным жидким отбеливающим композициям и к способу дезинфекции твердых поверхностей с их использованием. Описывается водная жидкая отбеливающая композиция, содержащая соль гипохлорита в количестве, достаточном для обеспечения от 0,0014 до 1,4 мол/л ионов гипохлорита, и N-хлор-соединение с рН выше 7, которое выбирается из N-хлорарилсульфонамидов и N-хлоримидодисульфатной соли, причем, композиция содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество. Описывается также контейнер, включающий указанную композицию и способ обработки твердой поверхности указанной композицией. Использование предложенной композиции обеспечивает длительную антибактериальную активность на твердой поверхности. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к водным жидким отбеливающим композициям и к способу дезинфекции твердых поверхностей с использованием жидких отбеливающих композиций.
Предшествующий уровень техники
Водные жидкие отбеливающие композиции с гипохлоритом хорошо известны из уровня техники. С одной стороны, они используются для отбеливания и выведения пятен в прачечных, с другой стороны, они применяются для чистки и дезинфекции твердых поверхностей, таких как кухонные поверхности, полы, ванные комнаты и, в особенности, в туалетах. Для увеличения продолжительности контакта отбеливающего средства с поверхностью, в частности, с наклонной или вертикальной поверхностью отбеливающие композиции зачастую имеют относительно высокую вязкость и такие композиции обычно известны как "густые отбеливатели".
Отбеливающие композиции с гипохлоритом в большинстве случаев являются сильнощелочными и обычно имеют рН 10 или выше. рН в кислотной области разлагает отбеливающее средство с гипохлоритом с образованием газообразного хлора. В некоторых областях применения это рассматривалось как нежелательное ограничение, и поэтому для этих целей стали использоваться альтернативные отбеливающие агенты с "активным хлором". В большинстве случаев они относятся к группе N-хлор-соединений, таких как моно-, ди- и трихлоризоцианурат, моно- и дихлорсульфаминовая кислота, N-хлоргидантоины, N-хлорсукцинимид, N-хлорфталимид, N-хлор-р.толуолсульфонамид (хлорамин Т), N-хлоримидодисульфат, N-хлормеламин, N-хлоргликолурацил и др. Исходные NH-соединения обычно реагируют с газообразным хлором с образованием N-хлор-соединения и таким образом, как утверждается, стабилизируют гипохлорит при низком рН, утилизируя хлор, образующийся при разложении гипохлорита. Фактически никакой стабилизации не происходит, поскольку, хотя одно соединение с активным хлором (гипохлорит) замещается другим (N-хлор-соединение), отбеливающая сила N-хлор-соединения в большинстве случаев слабее отбеливающей силы гипохлорита, и, следовательно, отбеливающая сила общей смеси слабее отбеливающей силы эквивалентного количества только одного свежеприготовленного гипохлорита.
US 3749672 описывает стабилизацию растворов гипохлорита при рН от 4 до 11 добавлением NH-соединения, пригодного для конверсии в соответствующее NCl-производное. Приводится перечень всех возможных и большого числа менее подходящих NH-соединений-кандидатов, но все примеры фокусируются на применении сульфаминовой кислоты.
ЕР 119560 описывает растворы гипохлорита с рН>11, стабилизированные добавлением NH-соединения в молярном отношении СlO-:NH, составляющем ≤1. И вновь перечисляется большое число NH-соединений как возможных кандидатов, но в примерах упоминается только сульфаминовая кислота.
US 3054753 описывает моющие средства в виде порошков, содержащих твердые неорганические источники активного хлора, такие как хлорированный фосфат натрия или гипохлорит лития, и органический сульфонамид в качестве стабилизирующего агента для соединения с активным хлором. Аналогичным образом ЕР 165676 описывает твердые, содержащие гипохлорит моющие средства в виде порошков, которые стабилизируются и переводятся в твердую форму за счет добавления безводных присадок, в частности, фосфатов натрия, и р.толуолсульфонамида. Сам N-хлор-р.толуолсульфонамид описывается как неэффективный источник активного хлора, обладающий невысокой отбеливающей активностью. Порошкообразные моющие средства, описанные в указанных двух документах, являются типичными стиральными порошками для прачечных, в которых присадки на основе фосфата натрия и карбоната натрия служат преобладающими материалами в композиции.
WO 9821308 описывает кислотные отбеливающие композиции, получаемые путем смешивания кислотного раствора соединения с дезактивированным хлором (NH-соединения) с щелочным раствором гипохлорита непосредственно перед их применением. Далее уточняется, что соединение с дезактивированным хлором - это сульфаминовая кислота.
WO 0100029 описывает антибактериальные растворы, которые называются растворами "стабилизированного гипохлорита", но которые по существу представляют собой растворы N-хлор- и N-дихлорсульфамата и так называемого "допанта" (присадки), выбираемого из диалкилгидантоина, арилсульфонамида, сукцинимида и гликолурацила.
WO 9627651 и 9627652 описывают отбеливающие композиции, обеспечивающие уменьшение неприятного запаха кожи рук и содержащие отбеливатель с активным хлором, такой как гипохлорит и NH-соединение. Говорится, что композиции полезны, в частности, для защиты рук пользователя при длительном контакте с композицией от приобретения кожей хорошо известного неприятного запаха отбеливателя.
Хотя известно, что соединения активного хлора и, в частности, гипохлорит являются мощными дезинфицирующими средствами, после обработки субстрата хлористым соединением дезинфицирующая активность обычно сохраняется недолго. Так, после обработки поверхности гипохлоритом она быстро может повторно обсемениться микроорганизмами. Это, в частности, имеет место в том случае, если поверхность после обработки промывается водой, поскольку при этом смываются следы гипохлорита, оставшиеся на поверхности.
Существует необходимость в способах окислительной очистки/отбеливания поверхности, которые обеспечивают мощную начальную дезинфекцию, а также создают достаточную остаточную антибактериальную активность на поверхности, препятствующую повторному росту бактерий в течение длительных периодов времени. Следовательно, композиции, пригодные для использования в таких способах, должны быть достаточно стабильными в производстве, транспортировке и хранении без значительной потери активного хлора.
Краткое описание изобретения
Авторами изобретения неожиданно было установлено, что обработка твердых поверхностей жидкой композицией, включающей комбинацию гипохлорита с одним или более из специфических N-хлор-соединений, обеспечивает тщательную окислительную очистку и удаление пятен с одновременным обеспечением не только первоначальной дезинфекции поверхности, но и антибактериальной активности на очищенной поверхности в течение длительного периода времени, даже после повторных промывок. Выбранные N-хлор-соединения обеспечивают композиции, которые обладают стабильностью и могут храниться в течение длительных периодов времени без значительной потери активного хлора.
Таким образом, изобретение предлагает способ обеспечения антибактериальной активности на твердых поверхностях, включающий обработку поверхности жидкой отбеливающей композицией, содержащей гипохлорит и одно или более специфических N-хлор-соединений.
Кроме того, изобретение обеспечивает, в частности, способ очистки и дезинфекции поверхностей туалетов, в частности, унитазов, включающий нанесение на поверхность жидкой отбеливающей композиции, содержащей гипохлорит и одно или более специфических N-хлор-соединений.
Следовательно, изобретение обеспечивает стабильные жидкие отбеливающие композиции, пригодные для использования в описанных выше способах.
Подробное описание изобретения
Все процентные количества, указанные в описании, даются в мас.%, если нет ссылки на другую размерность.
Настоящее изобретение обеспечивает способ обеспечения длительной антибактериальной активности на субстрате, а также водную жидкую отбеливающую композицию, пригодную для использования в этом способе. Способ включает обработку субстрата композицией, содержащей соль гипохлорита и N-хлор-соединение, выбираемое из N-хлорарилсульфонамидов и соли N-хлоримидодисульфата, причем композиция имеет рН выше 7. Способ может применяться для любого субстрата, включая текстиль, но более всего полезен для применения на твердых поверхностях.
Соль гипохлорита обычно представляет собой соль щелочного металла или щелочноземельного металла, хотя могут использоваться и другие соли. Предпочтительны соли К, Na и Са, а две последних являются особенно предпочтительными. Композиции, применяемые для достижения целей изобретения, в большинстве случаев содержат от 0,01 до 10% NaClO или эквивалентное количество другой соли гипохлорита, которое эквивалентно от 0,0014 до 1,4 моль/л ионов гипохлорита. Предпочтительное содержание ионов гипохлорита составляет от 0,005 до 1,0 моль/л, более предпочтительное - по меньшей мере, 0,01 моль/л.
Композиции согласно изобретению и используемые для достижения целей изобретения обычно содержат от 0,00001 до 0,5 моль/л N-хлор-соединения, предпочтительно - по меньшей мере, 0,00002 моль/л или даже 0,00005 моль/л, более предпочтительно - от 0,0001 до 0,2 моль/л, наиболее предпочтительно - максимум 0,1 моль/л. Молярное соотношение между ионами гипохлорита и N-хлор-соединением полезно поддерживать на уровне от 15000:1 до 1:1, предпочтительно - на уровне максимум 5000:1. Даже более полезными являются соотношения от 200:1 до 1:1, более предпочтительно - максимум 100:1, даже более предпочтительно - от 100:1 до 2:1, наиболее предпочтительно - от 50:1 до 5:1.
Из N-хлор-арилсульфонамидов предпочтительными являются бензол- и р.толуол-сульфонамид и N-хлор-сахарин (или полученное из него N-хлор-соединение), причем N-хлорбензолсульфонамид и р.толуол-сульфонамид являются наиболее предпочтительными. Р.толуол-сульфонамид особенно предпочтителен и реализуется на рынке в виде соли Na как хлорамин Т. N-хлор-соединения могут добавляться к композиции в нативном виде либо их можно получать in situ путем добавления соответствующего NH-соединения к раствору гипохлорита. Для достижения полного контроля за количеством N-хлор-соединения, присутствующего в композиции, а не являющегося частью гипохлорита, предпочтительнее добавлять N-хлор-соединение в его нативном виде.
В целях обеспечения долговременной стабильности композиций согласно изобретению они должны быть щелочными, т.е. иметь рН выше 7. Предпочтительно рН поддерживается на уровне 8 или выше, или даже 9. При рН композиций согласно изобретению N-хлор-соединения могут присутствовать преимущественно в виде их солей, предпочтительно в виде солей щелочных металлов или щелочноземельных металлов.
Способ согласно изобретению включает обработку поверхности либо композицией, разбавленной в вышеуказанном соотношении, т.е. композицией, в которой гипохлорит и N-хлор-соединение присутствуют в концентрациях нижних пределов указанных выше диапазонов, либо концентрированной композицией, т.е. композицией, в которой компоненты присутствуют в концентрациях верхних пределов указанных выше диапазонов концентраций. Разбавленные композиции могут легко приготовляться самим потребителем путем соответствующего разбавления концентрированной композиции. Такие концентрированные композиции предпочтительно имеют концентрацию - гипохлорита от 0,1 до 1,0 моль/л, концентрацию N-Cl-соединения - от 0,01 до 0,5 моль/л (более предпочтительно - от 0,02 до 0,2 моль/л) и рН, по меньшей мере, 9; их можно удобно разбавлять в 10-100 раз.
Концентрированные композиции согласно изобретению в большинстве случаев не пригодны для контакта с кожей рук и поэтому должны разбавляться перед нанесением вручную на обрабатываемую поверхность (например, с помощью щетки или тряпки, или другого приспособления). Альтернативно и в предпочтительных вариантах практического осуществления изобретения композиции согласно изобретению (либо разбавленные, либо концентрированные) наносятся на обрабатываемую поверхность таким образом, что они не контактируют с кожей рук пользователя, а оставляются в контакте с указанной поверхностью в течение продолжительного периода времени, достаточного для окислительной очистки и дезинфекции этой поверхности, после чего поверхность может, при необходимости, промываться водой. В большинстве случаев времени контакта в 1 минуту достаточно для начальной дезинфекции, а время контакта, по меньшей мере, 5 минут поддерживается для достижения долговременной дезинфекции, предпочтительно, по меньшей мере, 15 минут, более предпочтительно - по меньшей мере, 30 минут. Один из примеров такого варианта включает нанесение композиции согласно изобретению с помощью распылительного устройства, такого как триггер-распылитель или др., также хорошо известного из области техники по очистке твердых поверхностей. Другой вариант практического осуществления изобретения включает нанесение на обрабатываемую поверхность тонкой струи концентрированного раствора прямо из контейнера, в который этот раствор расфасован.
Изобретение, в частности, обеспечивает способ очистки и дезинфекции поверхностей туалета, включающий нанесение на поверхность описанной выше композиции. В предпочтительном варианте, в котором обрабатываемая поверхность туалета является поверхностью унитаза, описанная выше концентрированная композиция наносится прямо из контейнера на унитаз - либо на поверхность унитаза выше водной поверхности, например, под верхний ободочный край унитаза, либо в воду в унитазе - без контакта с кожей рук пользователя. В частности, пригодные для этой цели контейнеры хорошо известны из уровня техники. В типичных случаях в таких контейнерах продольная ось выпускного отверстия в колпачке образует угол обычно менее 90° (предпочтительно 10-80°) с продольной осью контейнера, что позволяет легко наносить композицию под верхнюю кромку унитаза. Пример такого контейнера описан в UK Industrial design registration no. 1057823. Внесение концентрированной композиции в воду в унитазе приводит к получению разбавленного раствора согласно изобретению.
Как подчеркивалось выше, обработка поверхности отбеливающей композицией согласно изобретению не только окислительным путем очищает и дезинфицирует эту поверхность, но и обеспечивает продолжительную антибактериальную активность на этой поверхности, что предотвращает повторный рост микроорганизмов в течение многих часов после окончания обработки, в частности, в том случае, если композиция остается на поверхности до полного высыхания. Эта антибактериальная активность сохраняется даже после повторной промывки поверхности, несмотря на тот факт, что соединения активного хлора в композиции являются водорастворимыми и можно было бы ожидать их полного удаления при промывке.
Композиции согласно изобретению могут необязательно содержать другие компоненты, известные из уровня техники как полезные для отбеливающих композиций. В частности, полезными среди этих необязательных компонентов являются такие, которые придают повышенную вязкость водным растворам. Вязкие отбеливающие композиции, известные из уровня техники как "густые отбеливатели", пригодны, в частности, для обработки наклонных и вертикальных поверхностей, таких как поверхность унитаза, поскольку они могут легко наноситься на такие поверхности и оставляться на них. Высокая вязкость является причиной того, что композиция медленно стекает с поверхности, обеспечивая, тем самым, более продолжительное время контакта композиции с поверхностью, что приводит к улучшению очистки и дезинфекции без ручного вмешательства. В типичных случаях такие отбеливающие композиции имеют вязкость от 50 до 5000 мПа·с, предпочтительно - от 100 до 2000 мПа·с, более предпочтительно - от 200 до 1000 мПа·с (которая измеряется реометром Haake RT20 Rotovisco, снабженного датчиком DIN 53018 (ротор Z41 и измерительный цилиндр Z43), размещенным на одной оси с цилиндром с зазором в 3 мм. Кривые потока получают при 25°С в диапазоне усилия среза от 0,1 до 1000 с-1).
Компоненты, повышающие вязкость отбеливающих композиций, хорошо известны из уровня техники. Они могут выбираться из полимерных загустителей, содержащих природные или синтетические полимеры, при том условии, что полимеры должны быть стабильны в окружении активного хлора в отбеливающей композиции. Такие полимеры описаны, например, в ЕР 636689. Они могут также выбираться из вязких глин или вязких кремнеземов, известных из уровня техники. Особенно пригодные для повышения вязкости системы обеспечиваются соответствующими структурирующими поверхностно-активными веществами. Из уровня техники известно, что многие органические сульфаты или сульфонаты могут быть пригодны в качестве поверхностно-активных веществ, в частности, в комбинации с неионными поверхностно-активными веществами или поверхностно-активными веществами на основе аминоксидов. Особенно пригодная для повышения вязкости система образуется при комбинировании поверхностно-активных веществ на основе аминоксидов с жирными кислотами. Аминоксиды предпочтительно выбираются из С8-С20 алкилдиметиламиноксида, преимущественно в количестве от 0,1 до 5%, а жирные кислоты - из С8-С20 жирных кислот, предпочтительно в количестве от 0,1 до 3%.
Другие необязательные компоненты включают антиоксиданты; вещества, улавливающие свободные радикалы; агенты, образующие хелатные соединения с металлами, склонные индуцировать или ускорять разложение гипохлорита (такие как силикаты или периодаты), гидротропы и противокоррозионные агенты. Могут также добавляться твердые абразивы. С другой стороны, такие присадки, как неорганические фосфаты, могут не играть полезной роли в композициях согласно изобретению. Так, они предпочтительно присутствуют только в минорных количествах (менее 0,1%, предпочтительно - менее 0,01%), если вообще присутствуют. Наиболее предпочтительно, чтобы они полностью отсутствовали. Равным образом, предпочтительно не используются в больших количествах такие присадки, как карбонаты, хотя малые количества карбоната щелочного металла (≤5%, предпочтительно ≤1%) могут применяться в качестве подщелачивающего/буферного агента для установления требуемого рН.
Для улучшения очищающих свойств могут добавляться и другие, устойчивые к гипохлориту, поверхностно-активные вещества, главным образом, анионные, неионные, амфотерные и цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества. Примеры пригодных поверхностно-активных веществ даны в хорошо известных учебниках: "Surface Active Agents", Vol.1 by Schwartz & Perry, Interscience 1949; "Surface Active Agents", Vol.2 by Schwartz & Perry, Interscience 1958; последнее издание "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", опубликованное Manufacturing Confectioners Company; "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2nd Edn., Carl Hauser Verlag. 1981. Общее содержание поверхностно-активных веществ в композициях обычно составляет максимум 10%, предпочтительно - максимум 5%.
Таким образом, водные жидкие отбеливающие композиции согласно изобретению предпочтительно содержат, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, добавляемое либо только для улучшения очистки, либо как часть повышающей вязкость системы, также обеспечивающей улучшение очистки.
Окрашивающие вещества, красители и пигменты могут добавляться с целью придания требуемой окраски композициям, а отдушки - с целью придания композициям требуемого запаха, преимущественно, чтобы замаскировать запах гипохлорита, который многим людям не нравится. Следует выбирать такие компоненты, которые стабильны к отбеливателям; они также хорошо известны из уровня техники.
Как подчеркивалось выше, композиции согласно изобретению являются щелочными и для обеспечения этого в них должно присутствовать достаточное количество щелочи, предпочтительно гидроксида щелочного металла. Полезно, чтобы композиции содержали также буфер для обеспечения долговременной стабильности рН. Для этой цели особенно пригодны карбонаты/бикарбонаты и силикаты щелочных металлов.
Композиции предпочтительно представляют собой прозрачные водные жидкости.
В особенно полезном и предпочтительном варианте изобретение обеспечивает продукты для очистки унитазов, включающие контейнер удлиненной формы, имеющий выпускное отверстие, продольная ось которого образует угол, по меньшей мере, 5°, но менее 90° (предпочтительно 10-80°), с продольной осью контейнера, при этом контейнер содержит описанную выше концентрированную водную жидкую отбеливающую композицию, имеющую вязкость от 50 до 5000 мПа·с.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Водные жидкие отбеливающие композиции приготовляли по рецептурам 1-3 (количество дается в %):
| 1 | 2 | 3 | |
| Гипохлорит Na | 4,80 | 4,80 | 4,80 |
| Хлорамин Т, тригидрат | 1,00 | 0,75 | 1,00 |
| Empigen OD *) | 1,75 | 2,10 | 1,16 |
| Лауриновая кислота | 0,30 | 0,35 | 0,60 |
| Отдушка | 0,06 | 0,06 | 0,06 |
| Щелочной силикат Na | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
Все примеры содержат достаточно NaOH для доведения рН до 12,5.
Все примеры содержат деминерализованную воду для доведения объема смеси до 100%.
*) С10-C18 алкилдиметиламиноксид, реализуемый на рынке фирмой Huntsman.
равнительные тесты
Исследовали стабильность состава 3 (см. выше) и композиций, содержащих гипохлорит и различные другие N-хлор-соединения. В случае других N-хлор-соединений или их NH-предшественников 1% каждого соединения добавлялся взамен хлорамина Т в состав согласно рецептуре 3. Некоторые из исследуемых материалов сразу же реагировали с гипохлоритом с выделением теплоты, а в некоторых случаях - с выделением пузырьков газа или изменением окраски, или образованием осадка. В случае этих нестабильных смесей анализ на присутствие хлора не проводился. В образцах же, обладающих более высокой стабильностью, остаточное содержание доступного хлора, выраженное в % от начального содержания доступного хлора, оценивалось спустя 7 суток хранения в темноте при температуре окружающей среды.
Результаты приводятся в табл. 1. Из данных табл.1 можно видеть, что только первые три N-хлор-соединения, являющиеся соединениями согласно изобретению, были достаточно стабильными и поэтому оказывали незначительное или слабо выраженное влияние на количество доступного хлора, в то время как другие N-хлор-соединения расщепляли и, тем самым, утилизировали заметное количество гипохлорита.
| Таблица 1 (X = не анализировалось по вышеприведенным причинам) |
|
| N-хлор-соединение или его предшественник | % остаточного доступного Сl2 |
| Отсутствует | 100 |
| N-хлор-р-толуолсульфонамид, Na-соль (хлорамин Т) | 100 |
| Тринатрийимидодисульфат | 99 |
| N-хлор-сахарин | 92 |
| Сульфаминовая кислота | X (экзотермическая реакция; с выделением пузырьков газа) |
| Метилсульфаминовая кислота | 51 |
| Циклогексилсульфаминовая кислота, Na-соль | 41 |
| Дихлоризоциануроновая кислота, Na-соль (NaDCCA) | X (экзотермическая реакция; с выделением пузырьков газа) |
| N-хлорсукцинамид | Х (экзотермическая реакция; с выделением пузырьков газа; с образованием белого осадка) |
| Индолин-2-карбоновая кислота | Х (темно-коричневый осадок) |
| 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоин | Х (экзотермическая реакция; с выделением пузырьков газа) |
| Саркозин | Х (экзотермическая реакция; с выделением пузырьков газа) |
| Иминодиуксусная кислота, Na-соль | Х (экзотермическая реакция; с выделением пузырьков газа; с образованием белого осадка) |
| Меламин | 3 |
| Гликолурацил | 4 |
Остаточное количество присутствующего доступного хлора определяли йодометрическим анализом по следующей методике:
известную навеску исследуемого раствора (w) помещали в колбу с йодом. Образец разбавляли примерно 20-ю мл дистиллированной воды. Добавляли 10 г 5% раствора йодида калия, а затем 10 мл 0,5 М серной кислоты. Колбу закрывали притертой пробкой и интенсивно вращали для перемешивания содержимого перед последующим хранением в темноте в течение 5 минут до тех пор, пока цвет смеси не стал полностью коричневым вследствие выделившегося йода. Высвободившийся йод титровали против 0,1 М раствора тиосульфата натрия до тех пор, пока раствор не стал бесцветным, с последующим добавлением растворимого крахмального индикатора ближе к концу титрования для повышения точности анализа.
Следующую серию N-хлор-соединений или их предшественников оценивали в присутствии достаточного количества гипохлорита с тем, чтобы иметь 5% доступного Сl2 и 0,9% гидроксида натрия, дающих раствор с рН > 13, но без поверхностно-активных веществ или других компонентов композиции. Кислотные материалы, например, сульфаминовую кислоту сначала нейтрализовали путем смешивания с раствором гидроксида натрия перед последующим добавлением гипохлорита натрия. Остаточное содержание присутствующего хлора в этих образцах проверяли спустя разные периоды хранения в темноте; результаты этих тестов на стабильность, выраженные в % от начального содержания доступного хлора, приводятся в табл. 2. Большинство из этих материалов (сульфаминовая кислота, NaDCCA, TCCA, урацил, таурин) сразу же вовлекалось в реакцию с гипохлоритом с выделением теплоты и пузырьков газа.
Остаточное содержание присутствующего хлора в некоторых из этих образцов определяли в течение 30 минут; установлено, что оно было низким (> 55% начального содержания).
| Таблица 2 (X = не анализировалось) |
||||
| N-хлор-соединение или его предшественник | % остаточного доступного Cl2 | |||
| 30 мин. | 3 суток | 9 суток | 35 суток | |
| Не использовалось | 100 | 100 | 99 | 98 |
| Сульфаминовая кислота | 53 | 26 | 24 | 18 |
| Ди-Сl-изоциануроновая кислота, Na-соль (NaDCCA) (2%) | 40 | 4 | 4 | 3 |
| Три-Сl-изоциануроновая кислота (ТССА) (1%) | 26 | 5 | 2 | X |
| Урацил(1%) | 40 | 5 | X | X |
| Таурин (1%) | 22 | 8 | X | X |
| Хлорамин-Т (1%) | 100 | 100 | 100 | 98 |
| Три-Nа-имидодисульфат (1%) | 100 | 99 | 99 | 99 |
Эти оценки показывают, что из предварительно образовавшихся N-хлор-соединений только хлорамин-Т сохранял высокую стабильность в присутствии высоких уровней гипохлорита натрия, давая более 90% остаточного доступного хлора спустя 1 месяц хранения при температуре окружающей среды. Из предшественников N-хлор-соединений только имидодисульфат также соответствовал указанному критерию.
Тест на гигиеническую оценку
Настоящий тест измеряет способность композиции обеспечивать длительную и устойчивую к промывке дезинфекцию поверхности. Тест использует высокопродуктивный метод скрининга для оценки гигиенических свойств стандартных образцов 10 мкл композиции, которые дозировали в лунки на микротитровальном планшете и оставляли для высыхания (при 30°С в течение ночи), после чего подвергали ряду автоматических промывок. Каждый тест повторяли 8-кратно. Промывки проводили стерильной водой стандартной жесткости с помощью устройства для промывки лунок на планшете Ascent Wellwash™. После ряда промывок планшеты высушивали при 30°С в течение 45 минут и оставляли для охлаждения при 20°С в течение 15 минут. После этого каждую лунку инкубировали 50-ю мкл водной суспензии Е. coli (0,5×108 КОЕ (= колониеобразующих единиц)) в 0,3% белковой (BSA = альбумин бычьей сыворотки) почвы и оставляли в контакте на 1 ч при 20°С. Затем лунки промывали путем добавления 100 мкл воды стандартной жесткости и встряхивания в течение 10 сек, после чего промывную жидкость и не закрепившиеся клетки удаляли аспирацией (отсасыванием).
После этого в каждую лунку помещали 270 мкл питательной среды на основе триптонно-соевого бульона и инкубировали в течение 24 ч при 37°С с тем, чтобы контролировать повторный рост оставшихся бактерий. Тест классифицировался как успешный после ряда промывок, если, по меньшей мере, 90% образцов не показали повторного роста. Максимальное число промывок, которое приводило к столь успешному тесту, было принято за "гигиеническую оценку".
Табл. 3 показывает сравнительный анализ гигиенических оценок, полученных в случае применения простого 1% водного раствора хлорамина-Т и двух совместимых по вязкости композиций: композиции 4, которая соответствует изобретению и содержит 1% хлорамина-Т, и композиции 5, которая не содержит 1% хлорамина-Т. Таблица показывает, что введение хлорамина-Т в гипохлоритную основу значительно повышает ее устойчивый к смыванию, долговременный гигиенический уровень.
| 4 | 5 | |
| Гипохлорит Na | 4,80 | 4,80 |
| Хлорамин-Т, тригидрат | 1,00 | 0 |
| Empigen OD *) | 2,00 | 2,00 |
| Лауриновая кислота | 0,2 | 0,5 |
| Отдушка | 0,06 | 0,06 |
| Щелочной силикат Na | 0,05 | 0,05 |
Обе композиции содержат достаточно NaOH для доведения рН до 12,5. Обе композиции содержат деминерализованную воду для доведения до 100% объема. Вязкость (1-3 с-1): 450 мПа·с (обеих композиций).
| Таблица 3 | |
| Состав композиции | Гигиеническая оценка * |
| 1% хлорамина-Т | 1 |
| Композиция 4 | 6 |
| Композиция 5 | 3 |
Гигиеническая оценка выражается как количество промывок, которое обеспечивает полную стерильность микротитровального планшета.
Таблица четко показывает, что хлорамин-Т сам по себе не способен обеспечить дезинфицирующий эффект, способный противостоять циклу единичной промывки. Дезинфицирующий эффект гипохлорита сохраняется в течение 3 промывок, а комбинация обоих этих веществ эффективна после 6 промывок.
1. Водная жидкая отбеливающая композиция, содержащая соль гипохлорита в количестве, достаточном для обеспечения от 0,0014 до 1,4 моль/л ионов гипохлорита, и N-хлор-соединение и имеющая рН выше 7, отличающаяся тем, что N-хлор-соединение выбирается из N-хлорарилсульфонамидов и N-хлоримидодисульфатной соли, и композиция содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит от 0,00001 до 0,5 моль/л N-хлор-соединения.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, 0,0001 моль/л N-хлор-соединения.
4. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что молярное отношение ионов гипохлорита к N-хлор-соединению составляет от 15000:1 до 1:1.
5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что молярное отношение ионов гипохлорита к N-хлор-соединению составляет максимум 200:1.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что N-хлор-соединение является N-хлорбензолсульфонамидом, или N-хлор-п-толуолсульфонамидом, или солью любого из указанных соединений.
7. Композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что она имеет вязкость от 50 до 5000 мПа·с.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что она включает повышающую вязкость систему, содержащую C8-C20 алкилдиметиламиноксид и C8-C20 жирную кислоту.
9. Продукт для очистки унитазов, представляющий собой контейнер удлиненной формы, имеющий выпускное отверстие, продольная ось которого образует угол не менее 5°, но не более 90° с продольной осью контейнера, содержащий концентрированную водную жидкую композицию по п.6.
10. Способ дезинфекции твердой поверхности, включающий стадию обработки указанной поверхности композицией по любому из пп.1-8.
11. Способ по п.10, в котором поверхность является поверхностью туалета.
