Рабочий электролит для конденсатора, способ его приготовления и алюминиевый электролитический конденсатор с таким электролитом

Изобретение относится к производству алюминиевых электролитических конденсаторов. Техническим результатом изобретения является создание конденсатора, работоспособного при номинальных напряжениях 400-450 В в интервале рабочих температур от минус 60 до 105°С. Согласно изобретению в состав рабочего электролита входят: лактон 30-70 мас.%, два амидсодержащих сорастворителя по 10-40 мас.%, дикарбоновая кислота или ее аммонийная соль 3-16 мас.%, борная кислота 0,5-10 мас.%, полисахарид 0,1-5 мас.%, третичный алифатический амин 1-10 мас.%; электролит дополнительно содержит 0-7 мас.% этиленгликоля и/или 0-6 мас.% второго многоатомного спирта в качестве дополнительных сорастворителей, 0-5 мас.% ароматического нитросоединения и 0-3,5 мас.% деионизованной воды; способ приготовления рабочего электролита, согласно которому сначала растворители смешивают между собой и нагревают до 40°С, не выше, при постоянном перемешивании, затем вводят остальные компоненты, кроме третичного алифатического амина, и перемешивают их до полного растворения, а затем добавляют амин и, постоянно перемешивая, нагревают смесь до конечной температуры 100±5°С, после чего электролит принудительно охлаждают до температуры не выше 30°С примерно за 15 минут, скорость подъема температуры составляет 2-5°С в минуту, а скорость мешалки 50-80 об/мин. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 ил.

 

Изобретение относится к производству изделий электронной техники, конкретно к производству алюминиевых электролитических конденсаторов, в частности, с низким импедансом, работающих при повышенных номинальных напряжениях 400-450 В в интервале рабочих температур от минус 60 до 105°С.

Рабочий электролит (далее - электролит), в котором прохождение электрического тока осуществляется за счет движения ионов и сопровождается электролизом, обеспечивает работоспособность конденсатора при определенных номинальных напряжениях в определенном интервале рабочих температур, а также номинальный ток пульсации, срок службы конденсатора. К рабочему электролиту предъявляются различные, зачастую противоречащие друг другу требования:

- высокая электрическая проводимость (далее - проводимость);

- малые изменения проводимости во всем интервале рабочих температур;

- хорошая формующая способность для подформовки анода, т.е. быстрого образования при тренировке конденсатора на алюминиевом фольговом аноде диэлектрической пленки оксида алюминия по кромкам и микротрещинам, образовавшимся при порезке фольги и намотке конденсаторного элемента;

- высокое напряжение искрения, выражающего начинающийся процесс анодного пробоя электролита, а в последующем и конденсатора, которое должно быть всегда заведомо больше напряжения формовки, которое, в свою очередь, должно быть больше номинального напряжения конденсатора;

- стабильные характеристики при максимальной рабочей температуре;

- минимизированные реакции взаимодействия с материалами конденсатора;

- стабильность параметров при хранении в нормальных условиях (далее - НУ);

- низкие токсичность и воспламеняемость.

Система электролит-прокладка-оксид должна обеспечивать хорошую впитываемость прокладочных конденсаторных бумаг, стабильность характеристик конденсаторного элемента после пропитки, отсутствие растравливания оксида алюминия электролитом.

Основными компонентами электролита являются ионообразующие вещества (ионогены) - органические и неорганические кислоты и их соли, но они редко применяются непосредственно в том виде, как они есть, и, как правило, требуют растворения в подходящем растворителе, чтобы произошла электролитическая диссоциация с образованием ионов и получился электролит с нужной величиной вязкости.

Из органических кислот могут использоваться монокарбоновые (нонановая, олеиновая, стеариновая) и дикарбоновые кислоты (янтарная, адипиновая, азелаиновая, себациновая, додекандикарбоновая, тридекандикарбоновая), а из неорганических - ортофосфорная, борная кислоты или их аммонийные соли, способствующие повышению напряжения искрения и улучшающие формующую способность электролита.

Для конденсаторов с повышенными номинальными напряжениями в качестве растворителей могут использоваться лактоны и амидсодержащие растворители. Электролиты на основе лактонов позволяют конденсаторам достигать высокой надежности и большого срока эксплуатации, однако нижняя граница рабочей температуры конденсаторов с такими электролитами ограничена, как правило, величиной минус 55°С. Электролиты на основе амидсодержащих растворителей позволяют конденсатору достичь нижней границы рабочей температуры минус 60°С и даже ниже, но эти электролиты не способны обеспечить большой срок эксплуатации конденсатора, так как они, во-первых, очень летучи, во-вторых, вступают в реакцию с оксидом алюминия на аноде, разрушая его, что приводит к росту тока утечки в конденсаторе и к сокращению срока его службы. Однако при значительном снижении содержания амидсодержащих растворителей или замене их на другие растворители, менее летучие и менее агрессивные по отношению к оксиду алюминия, низкотемпературные характеристики электролита, а следовательно, и конденсатора ухудшаются и снижается проводимость электролита. Применение сорастворителей позволяет достичь более низкой рабочей температуры. Использование в электролите смешанного растворителя, содержащего лактон в качестве основного растворителя в силу его стабильности и низкой токсичности и амидсодержащий растворитель в качестве сорастворителя, позволяет повысить проводимость электролита в НУ, а также при пониженных, вплоть до минус 60°С, и повышенных температурах и при этом получить высокую надежность и длительный срок службы как электролита, так и конденсатора.

Повышению срока службы способствует введение в состав электролита добавок, например ароматического нитросоединения в качестве катодного деполяризатора, препятствующего разрушению оксида алюминия и усиливающего поглощение газообразного водорода, образующегося в процессе электролиза, который происходит при работе конденсатора, особенно при повышенной температуре.

Удельная проводимость электролита зависит от остаточного содержания воды в приготовленном электролите, в том числе образованной в процессе химического взаимодействия его компонентов, и, следовательно, от состава электролита, а также от конечной температуры нагрева электролита, которая соответствует конечному моменту его приготовления и является наибольшей температурой, до которой нагревают электролит, и от времени его приготовления. Для увеличения удельной проводимости возможно также добавление к электролиту деионизованной воды.

Напряжение анодного пробоя зависит от конечной температуры нагрева электролита, при этом дикарбоновые кислоты способствуют повышению его величины.

Как правило, электролит должен иметь величину логарифма концентрации водородных ионов (pH) около 7, чтобы не проявлялись нежелательные процессы, ухудшающие работоспособность и срок службы конденсатора, например растворение алюминия и оксида алюминия в электролите или гидратация оксида алюминия. Величина pH зависит как от состава электролита, так и от температуры его приготовления. Для окончательного приведения pH к нужной величине добавляют амин.

Вязкость характеризует консистенцию электролита и зависит от содержания в нем воды и летучих веществ, а также от температуры и времени приготовления электролита.

В конечном итоге на параметры электролита влияют как его состав, так и технология его приготовления, а электрические характеристики конденсатора и срок его службы в значительной степени зависят от параметров использованного в нем электролита.

Известен электролит, описанный в патенте US 6285543, кл. H01G 9/02, опубл. 04.09.2001, который состоит из смешанного с водой органического растворителя - протонового, например этиленгликоля, непротонового, например глюконового лактона, или их смеси - в соотношении (80-20):(20-80) мас.%, ионогена, представленного карбоновой кислотой, например бензойной, или ее солью либо неорганической кислотой, например борной, или ее солью, и добавки в виде одного нитросоединения или комбинации из двух и более нитросоединений, таких как нитрофенол, нитроацетофенон, нитробензойная кислота, динитробензойная кислота, нитроанизол; хорошо работает при напряжениях 160-500 В; имеет низкий импеданс, хорошую долговечность, очень стабильные характеристики при низких температурах до минус 40°С; способен абсорбировать образующийся в процессе эксплуатации газообразный водород, даже при повышенной температуре 105°С и большом содержании воды в смешанном растворителе.

Однако этот электролит не может работать при температуре минус 60°С и имеет повышенную токсичность, когда в его состав включена комбинация из нескольких нитросоединений.

Также известен электролит, описанный в патенте US 6744619, кл. H01G 9/42, опубл. 01.06.2004, который содержит этиленгликоль в качестве основного растворителя; полярный органический сорастворитель, например алканол; сорастворитель с высокой диэлектрической проницаемостью, например ацетонитрил; алифатическую дикарбоновую кислоту, например себациновую кислоту; монокарбоновую кислоту, например додекановую кислоту; амин, например этилдиизопропиламин, и в который при необходимости можно добавить небольшие количества борной кислоты, гипофосфористой кислоты, нитроароматического соединения, например нитроанизола, а также гидроксида аммония, деионизованной воды. Электролит обеспечивает пониженное газообразование и хорошую работу конденсатора на номинальные напряжения до 440 В при повышенной температуре.

Этот электролит не приспособлен для работы при низких температурах, тем более при температуре минус 60°С, и не гарантируется его работоспособность при номинальном напряжении 450 В.

Также известен электролит для алюминиевого электролитического конденсатора, описанный в патенте ЕР 0396192, кл. H01G 9/02, опубл. 07.11.1990, где в состав электролита входят борная кислота, амин и смесь из органических растворителей, в которой один из них, например бутиролактон, диметилацетамид, диметилформамид или комбинация диметилацетамида с диметилформамидом, составляет большую часть смеси, а другой, например полиэтиленгликоль - ее меньшую часть. Электролит способен работать при напряжениях выше 200 В в диапазоне температур от минус 40 до 105°С и поглощать образующийся в процессе работы газообразный водород, так что газа останется мало или не будет совсем.

Однако этот электролит не работает при напряжениях 400-450 В и при низких температурах до минус 60°С.

Известен способ приготовления электролита, описанный в указанном выше патенте US 6744619, где сначала этиленгликоль и сорастворители, имеющие высокую точку кипения, нагревают до 60-65°С и добавляют к ним дикарбоновую, монокарбоновую и борную кислоты, затем нагревают раствор до 120-130°С и выдерживают его при этой температуре в течение 1 ч, после этого для введения катодного деполяризатора раствор охлаждают до 90°С (в случае применения нелетучего вещества) или до 50°С (в случае применения летучего вещества, такого как нитроанизол) и подмешивают в него соответствующий катодный деполяризатор, затем раствор охлаждают до 30°С, добавляют воду, гипофосфористую кислоту и гидроксид аммония и перемешивают, после чего для нейтрализации кислой среды добавляют какой-нибудь амин, например безводный аммиак, и доводят pH электролита до 6-10.

В этом способе процесс приготовления электролита не оптимизирован по таким параметрам, как скорость перемешивания и скорость набора температуры, а это приводит к вступлению ингредиентов в нежелательные окислительно-восстановительные реакции или, наоборот, к неполному реагированию между собой, что ухудшает низкотемпературные характеристики электролита и снижает его проводимость.

Известен алюминиевый электролитический конденсатор, описанный в указанном выше патенте US 6285543, который работает при напряжениях 160-500 В в интервале рабочих температур от минус 40 до 105°С, где электролит состоит, например, из смешанного с водой в соотношении (80-20):(20-80) мас.% этиленгликоля или глюконового лактона, или их смеси; карбоновой кислоты, например бензойной, или ее соли; неорганической кислоты, например борной, или ее соли; добавки в виде одного нитросоединения или комбинации из двух и более нитросоединений, таких как нитрофенол, нитроацетофенон, нитробензойная кислота, динитробензойная кислота, нитроанизол. Конденсатор имеет низкий импеданс, хорошую долговечность, очень стабильные характеристики при низких температурах до минус 40°С и хорошую абсорбцию образующегося в процессе эксплуатации газообразного водорода, даже при повышенной температуре 105°С и большом содержании воды в смешанном растворителе.

Однако этот конденсатор не может работать при температуре минус 60°С, а в процессе производства имеет повышенную токсичность, когда в нем в качестве катодного деполяризатора использована комбинация из нескольких нитросоединений.

Известен также алюминиевый электролитический конденсатор, описанный в указанном выше патенте US 6744619, где в составе электролита используются этиленгликоль в качестве основного растворителя; полярный органический сорастворитель, например алканол; сорастворитель с высокой диэлектрической проницаемостью, например ацетонитрил; алифатическая дикарбоновая кислота, например себациновая; монокарбоновая кислота, например додекановая; амин, например этилдиизопропиламин, и при необходимости могут быть добавлены в небольших количествах борная кислота, гипофосфористая кислота, гидроксид аммония, деионизованная вода и нитроароматическое соединение, например нитроанизол. Конденсатор хорошо работает на номинальные напряжения до 440 В при повышенной температуре и имеет в этих условиях пониженное газообразование.

Этот конденсатор не способен работать в условиях низких температур, тем более при температуре минус 60°С, и не гарантируется его работоспособность при номинальном напряжении 450 В.

Задачи изобретений образуют комплексную задачу создания электролита такого состава и такого способа приготовления, чтобы получить с этим электролитом алюминиевый электролитический конденсатор на номинальные напряжения 400-450 В, хорошо работающий при температурах от минус 60 до 105°С, особенно при низкой температуре.

Эта комплексная задача решается путем исследований и разработки электролита, способа его приготовления и конденсатора с таким электролитом, позволяющих получить такие технические результаты, как:

- хорошая температурная стабильность параметров электролита, особенно проводимости, и электрических характеристик конденсатора - во всем интервале рабочих температур, особенно при низких температурах;

- хорошая формующая способность электролита, гарантирующая стабильную работу конденсатора при заданных номинальных напряжениях в указанном интервале рабочих температур, особенно при низкой температуре;

- пониженное газообразование электролита и, соответственно, пониженное выделение водорода на катоде конденсатора;

- высокое напряжение пробоя электролита и, соответственно, конденсатора;

- пониженная токсичность электролита;

- высокая коррозионная стойкость конденсатора;

- низкий импеданс конденсатора.

Предлагается электролит, в состав которого входят следующие компоненты с такими качествами:

- смесь органических растворителей, в которой основным растворителем является лактон в силу стабильности и низкой токсичности, например γ-бутиролактон, γ-валеролактон, δ-валеролактон, причем первый предпочтителен; сорастворителями - комбинация двух амидсодержащих растворителей, например диметилформамида, метилформамида, диметилацетамида, диэтилформамида, причем первый предпочтителен, и, например, N-метилпирролидона, 2-пирролидона, причем первый предпочтителен; при этом смесь γ-бутиролактона с комбинацией диметилформамида и N-метилпирролидона обеспечивает более хорошую растворимость кислот и лучшие низкотемпературные параметры высоковольтного электролита, чем с каждым из амидсодержащих растворителей в отдельности. Для усиления эффекта повышения растворимости и диссоциации кислот, уменьшения электрохимической коррозии, усиления газопоглощения возможно в качестве дополнительных сорастворителей добавление многоатомных спиртов - этиленгликоля и/или второго многоатомного спирта, выбранного из ряда: полиэтиленгликоль, глицерин, 2-метоксиэтанол, диэтиленгликоль, его монометиловый и моноэтиловый эфиры, триэтиленгликоль, причем первый предпочтителен;

- дикарбоновая кислота (или ее аммонийная соль), которая как основной ионоген обеспечивает хорошую проводимость электролита, например себациновая, янтарная, адипиновая, азелаиновая, додекандикарбоновая, тридекандикарбоновая кислота, причем первая предпочтительна, так как для номинальных напряжений 400-450 В позволяет получить наилучшее соотношение напряжения пробоя и удельной проводимости по сравнению с другими кислотами при той же концентрации, при этом содержание кислоты не должно превышать концентрацию насыщенного раствора;

- борная кислота, которая способствует повышению напряжения искрения и улучшению формующей способности;

- алифатический амин, лучше третичный в силу меньшей летучести и большей стабильности при повышенной температуре, который действует как органическое основание, обеспечивающее оптимизацию pH за счет нейтрализации кислой среды электролита, и отчасти как ионоген, что дополнительно улучшает проводимость электролита, например этилдиизопропиламин, триэтиламин, триэтаноламин, трибутиламин, причем первый предпочтителен, так как за счет разветвленных цепочек заместителей позволяет повысить напряжение пробоя без снижения удельной проводимости;

- ароматическое нитросоединение, которое, при необходимости, может быть добавлено в электролит в качестве катодного деполяризатора, чтобы противодействовать процессу газообразования и выделения водорода на катоде конденсатора, например нитроанизол, нитроацетофенон, причем первый предпочтителен;

- полисахарид, который, при необходимости, может быть добавлен в электролит для предотвращения гидратации фольги в конденсаторе, например D-маннит, D-эритрит, ксилит, причем первый предпочтителен;

- деионизованная вода, которая, при необходимости, может быть добавлена в электролит для повышения проводимости.

Состав электролита оптимизирован по компонентам и их количественным соотношениям и представлен в табл.1.

Таблица 1
Состав электролита
№ п/п Наименование компонента Содержание компонента, мас.%
1 γ-бутиролактон 30-70
2 N-метилпирролидон 10-40
3 Диметилформамид 10-40
4 Себациновая кислота 3-16
5 Этилдиизопропиламин 1-10
6 Борная кислота 0,5-10
7 D-маннит 0,1-5
8 Этиленгликоль 0-7
9 Полиэтиленгликоль 0-6
10 Нитроанизол 0-5
11 Деионизованная вода 0-3,5
Таблица 2
Параметры электролита
№ п/п Наименование параметра Величина параметра
1 Удельная проводимость, мСм/см:
- при температуре 20°С не менее 0,71
- при температуре минус 60°С не менее 0,0285
2 pH 6-8
3 Вязкость, с не более 10
4 Напряжение искрения, В не менее 530
5 Формующая способность:
- напряжение формовки, В не менее 510
- время достижения напряжения формовки, мин не более 6
- остаточный ток, мА не более 8,5

Оптимизированы также и параметры электролита для заданных номинальных напряжений 400-450 В и рабочих температур от минус 60 до 105°С (см. табл.2), которые зависят как от состава электролита, так и от режимов его приготовления, когда происходит смешивание и химическое взаимодействие компонентов электролита между собой, а также физическое воздействие на компоненты режимных факторов.

Оптимизация состава электролита и его параметров осуществлялась по результатам исследований, в частности зависимости параметров электролита от конечной температуры его нагрева. От конечной температуры нагрева электролита особенно зависят напряжение пробоя, напряжение формовки, сопротивление как в НУ, так и при пониженных температурах. При этом конечная температура нагрева должна обеспечивать оптимальное соотношение между удельными проводимостями электролита в указанных температурных условиях и напряжениями пробоя и формовки (см. графики фиг.1-3). Из графиков видно, что наиболее приемлемая величина конечной температуры нагрева электролита составляет 100±5°С.

Предлагается способ приготовления электролита, который заключается в том, что сначала растворители смешивают между собой и нагревают для улучшения растворимости компонентов до температуры 40°С, не выше, при постоянном перемешивании, затем вводят остальные компоненты (см. табл.1), кроме этилдиизопропиламина, и перемешивают их до полного растворения, после чего добавляют этилдиизопропиламин и, при постоянном перемешивании, нагревают смесь до конечной температуры нагрева электролита, которая составляет 100±5°С, затем электролит принудительно охлаждают до 30°С, не выше, в течение примерно 15 минут. При этом обеспечивают равномерный набор температуры со скоростью 2-5°С в минуту, а лучше - 4°С в минуту, и перемешивание при скорости мешалки 50-80 об/мин, так как скорость перемешивания менее указанной может привести к неполному растворению компонентов, а более указанной - к нежелательному насыщению электролита кислородом и, как следствие, к вступлению компонентов в нежелательные окислительно-восстановительные реакции - все эти эффекты приводят к получению неоптимальных параметров электролита.

Оптимизированный состав электролита и способ его приготовления при оптимальных технологических режимах дают синергический эффект в отношении параметров электролита и характеристик конденсатора, что позволяет наилучшим образом реализовать данный электролит в конденсаторах с повышенными номинальными напряжениями, в данном случае 400-450 В, способных хорошо работать в интервале температур от минус 60 до 105°С, особенно при низких температурах.

К синергическому эффекту приводят следующие факторы: во-первых, оптимизация содержания компонентов в составе электролита, что позволяет существенно снизить температуру замерзания электролита при сохранении достигнутой растворяемости ионогенов и, следовательно, хорошей степени их диссоциации, а это повышает проводимость и температурную стабильность электролита; во-вторых, оптимизация способа приготовления электролита: введение растворяемых компонентов именно в смесь органических растворителей, подогретую до оптимальной температуры, что опять-таки улучшает растворимость компонентов и повышает проводимость электролита; выбор оптимальных скоростей мешалки для перемешивания компонентов и набора максимальной температуры нагрева электролита; определение оптимальной величины конечной температуры нагрева электролита - все это улучшает все параметры электролита, особенно проводимость, особенно при низких температурах.

Алюминиевый электролитический конденсатор на номинальные напряжения 400-450 В и рабочие температуры от минус 60 до 105°С представляет собой конденсаторный элемент, полученный путем намотки из катодной и анодной алюминиевой фольги с прокладкой из конденсаторных бумаг, пропитанный электролитом и помещенный в алюминиевый корпус, выходное отверстие в котором закрывается крышкой с уплотнительным резиновым элементом, причем электролит имеет состав в соответствии с заявляемым электролитом и приготовлен способом в соответствии с заявляемым способом приготовления этого электролита. Конструкция корпуса и крышки конденсатора может иметь варианты по аксиальному или радиальному исполнению выводов: конденсатор с радиальными выводами имеет внешние, анодный и катодный, выводы на крышке, а конденсатор с аксиальными выводами имеет корпус с предварительно приваренным внешним катодным проволочным выводом, а крышку выполняют в виде обрезиненного вывода с приваренным внешним анодным проволочным выводом.

В предлагаемых изобретениях поставленная комплексная задача решена и достигнуты указанные выше технические результаты благодаря следующим факторам.

Хорошая температурная стабильность параметров электролита, особенно проводимости, во всем интервале рабочих температур, особенно при низких температурах - а проводимость от НУ до минус 60°С уменьшается нерезко (см. табл.2) - достигается за счет описанного выше синергического эффекта.

Достаточно хорошая формующая способность электролита на заданные номинальные напряжения 400-450 В (см. табл.2) достигается введением в состав электролита борной кислоты, наличием в его составе способствующих улучшению формующей способности компонентов, таких как многоатомные спирты, деионизованная вода, и оптимизацией состава электролита и конечной температуры его нагрева (см. табл.1).

Пониженное газообразование электролита и, соответственно, выделение водорода на катоде конденсатора обеспечивается введением в состав электролита небольшого количества ароматического нитросоединения, лучше нитроанизола, как катодного деполяризатора (см. табл.1), что связано с наличием в электролите лактона, особенно γ-бутиролактона, и многоатомного спирта, особенно этиленгликоля и/или полиэтиленгликоля, которые ведут себя отчасти как катодные деполяризаторы.

Повышенное, с учетом заданных номинальных напряжений 400-450 В, напряжение пробоя электролита и, соответственно, конденсатора достигается за счет повышения напряжения искрения электролита, чему способствует наличие в составе электролита борной кислоты, третичного алифатического амина, здесь предпочтительнее этилдиизопропиламин, и, в некоторой степени, многоатомного спирта, здесь предпочтительны этиленгликоль и/или полиэтиленгликоль (см. табл.1), что дополнительно повышает удельную проводимость электролита.

Пониженная токсичность электролита обеспечивается тем, что нетоксичные или малотоксичные компоненты занимают в его составе долю 95-100 мас.%, а наличие токсичных соединений ограничено применением их лишь в качестве добавок - в небольших количествах и только при необходимости (см. табл.1).

Хорошая температурная стабильность электрических характеристик конденсатора во всем интервале рабочих температур (см. табл.3) определяется хорошей температурной стабильностью параметров электролита (см. табл.2).

Высокая коррозионная стойкость конденсатора обеспечивается оптимизированным компонентным составом электролита, который проявляет достаточную инертность в отношении оксида алюминия, самого алюминия и материала других элементов конденсатора за счет снижения реактивности амидсодержащих сорастворителей, в частности диметилформамида и N-метилпирролидона, необходимых для достижения хороших низкотемпературных характеристик электролита, особенно при температуре минус 60°С, путем либо уменьшения их содержания, либо применения дополнительных сорастворителей - многоатомных спиртов, в частности этиленгликоля и/или полиэтиленгликоля.

Предлагаемый конденсатор во всем интервале рабочих температур отличается хорошими электрическими характеристиками, в частности низким импедансом, особенно при низкой температуре, высоким напряжением анодного пробоя относительно номинальных напряжений, пониженным выделением водорода на катоде и высокой коррозионной стойкостью благодаря описанному выше синергическому эффекту от оптимизации состава и способа приготовления электролита.

Фиг.1 графически представляет зависимость напряжения пробоя и напряжения формовки электролита от конечной температуры нагрева электролита.

Фиг.2 графически представляет зависимость удельной проводимости электролита, измеренной при температуре 20°С (НУ), от конечной температуры нагрева электролита.

Фиг.3 графически представляет зависимость удельной проводимости электролита, измеренной при температуре минус 60°С (нижняя граница интервала рабочих температур), от конечной температуры нагрева электролита.

Предлагаемые изобретения реализованы на ОАО «Элеконд», г.Сарапул, где в серийном производстве выпускается алюминиевый электролитический конденсатор К50-76 с использованием предлагаемого электролита, приготовленного предлагаемым способом.

Технология приготовления электролита, состав которого описан выше и указан в табл.1, включает в себя следующие технологические этапы:

1. Загрузка растворителей: γ-бутиролактона, N-метилпирролидона, диметилформамида и, при необходимости, этиленгликоля и/или полиэтиленгликоля, в реактор установки при температуре окружающей среды и включение нагревательного устройства и мешалки.

2. Нагрев растворителей до температуры не выше 40°С при постоянном перемешивании и равномерном наборе температуры.

Скорость мешалки устанавливают 50-80 об/мин, а скорость набора температуры - 2-5°С в минуту.

3. Загрузка остальных компонентов электролита, указанных в табл.1, кроме этилдиизопропиламина, и постоянное их перемешивание при указанной температуре до полного растворения.

4. Загрузка этилдиизопропиламина с последующим нагреванием смеси до конечной температуры нагрева электролита 100±5°С при постоянном перемешивании и равномерном наборе температуры со скоростями, указанными в п.2, а затем отключение нагревательного устройства и мешалки.

5. Принудительное охлаждение электролита до температуры не выше 30°С в течение примерно 15 минут и слив готового электролита в емкость для хранения электролита.

Время нагрева до температуры 40°С не является существенным технологическим параметром, поскольку здесь перепад между температурами начала и завершения нагрева невелик и заданная температура достигается довольно быстро, что зависит от мощности нагревательного устройства.

Скорость мешалки менее указанной выше величины может привести к неполному растворению компонентов при перемешивании, а слишком большая скорость - к насыщению электролита кислородом и, как следствие, к вступлению компонентов в нежелательные окислительно-восстановительные реакции.

Скорость набора температуры менее указанной выше величины приводит к частичному испарению более летучих компонентов, а большая скорость - к неполному реагированию компонентов между собой. В результате снижается проводимость и ухудшаются низкотемпературные характеристики электролита, а следовательно, и конденсатора.

Ниже приведены примеры осуществления приемлемых вариантов электролита.

Пример 1. Электролит содержит: 31,1 мас.% γ-бутиролактона, 14,6 мас.% N-метилпирролидона, 29,3 мас.% диметилформамида, 1,1 мас.% этиленгликоля, 8,2 мас.% себациновой кислоты, 7,7 мас.% этилдиизопропиламина, 6,4 мас.% борной кислоты, 0,2 мас.% D-маннита, 1,4 мас.% деионизованной воды.

Электролит приготовлен по вышеописанной технологии, где скорость перемешивания была установлена 50 об/мин, а скорость набора температуры

2°С в минуту; достигнута конечная температура нагрева электролита 95°С за 27 минут (время указано для справки); принудительное охлаждение электролита до 30°С достигнуто за 15 минут.

Параметры электролита: удельная проводимость: 1,02 мСм/см при 20°С, 0,0417 мСм/см при минус 60°С; pH 7; вязкость 10 с; напряжение искрения 530 В; формующая способность: напряжение формовки 510 В, время его достижения 3,2 мин, остаточный ток 6,0 мА.

Пример 2. Электролит содержит: 36,2 мас.% γ-бутиролактона, 28,6 мас.% N-метилпирролидона, 10,2 мас.% диметилформамида, 1,9 мас.% этиленгликоля, 0,3 мас.% полиэтиленгликоля, 9,1 мас.% себациновой кислоты, 5,6 мас.% борной кислоты, 7,7 мас.% этилдиизопропиламина, 0,3 мас.% нитроанизола, 0,1 мас.% D-маннита.

Электролит приготовлен по вышеописанной технологии, где скорость перемешивания была установлена 80 об/мин, а скорость набора температуры 5°С в минуту; достигнута конечная температура нагрева электролита 105°С за 13 минут (время указано для справки); принудительное охлаждение электролита до 30°С достигнуто за 13 минут.

Параметры электролита: удельная проводимость: 0,79 мСм/см при 20°С, 0,0345 мСм/см при минус 60°С; pH 7; вязкость 10 с; напряжение искрения 560 В; формующая способность: напряжение формовки 520 В, время его достижения 5,4 мин., остаточный ток 4,0 мА.

Предложенный электролит позволяет реализовать конденсатор с хорошими, стабильными показателями надежности и электрическими характеристиками, в частности с низким импедансом.

В табл.3 представлены электрические характеристики алюминиевого электролитического конденсатора К50-76, в частности номинала 450 В×10 мкФ, изготовленного с рабочим электролитом по настоящему изобретению, полученные на приемо-сдаточных и климатических испытаниях, а также испытаниях на безотказность.

Таблица 3
Электрические характеристики конденсатора
№ п/п Наименование характеристики, единица измерения Значение характеристики для конденсатора К50-76, номинал 450 В×10 мкФ
1 Механические повреждения конденсатора, %, по причине отказа:
- коррозия, 0
- повышенное газовыделение, 0
- анодный пробой 0
2 Емкость, мкФ 10±20%
3 Тангенс угла диэлектрических потерь, %, при температуре:
- 25°С (НУ), 10 и менее
- минус 60°С, 150 и менее
4 Импеданс, Ом, при температуре 25°С (НУ) на частоте 100 кГц 9,9 и менее
5 Отношение импедансов при минус 60°С и при 25°С (НУ) на частоте 50 Гц 6 и менее
6 Относительное изменение емкости, %, при температуре:
- минус 60°С, минус 50 и более
- 105°С ±20
7 Ток утечки, мкА, при температуре:
- 25°С (НУ), 135 и менее
- 105°С 405 и менее
8 Наработка на отказ, ч, при повышенной рабочей температуре/напряжении:
- 60°С/Uном 5000 и более
- 105°C/0,5Uном 2000 и более

Положительные результаты испытаний подтверждают работоспособность рабочего электролита и конденсатора по настоящему изобретению для рабочих напряжений 400-450 В и рабочих температур от минус 60 до 105°С.

1. Рабочий электролит для конденсатора на номинальные напряжения 400-450 В и рабочие температуры от минус 60 до 105°С, в состав которого входит смесь органических растворителей, дикарбоновая кислота или ее аммонийная соль, борная кислота, полисахарид, третичный алифатический амин при рН электролита 6-8, отличающийся тем, что в электролите лактон как основной растворитель занимает 30-70 мас.%, два амидсодержащих сорастворителя - по 10-40 мас.%, дикарбоновая кислота или ее аммонийная соль - 3-16 мас.%, борная кислота - 0,5-10 мас.%, полисахарид - 0,1-5 мас.%, третичный алифатический амин - 1-10 мас.%; электролит дополнительно содержит 0-7 мас.% этиленгликоля и/или 0-6 мас.% второго многоатомного спирта в качестве дополнительных сорастворителей, 0-5 мас.% ароматического нитросоединения и 0-3,5 мас.% деионизованной воды.

2. Рабочий электролит по п,1, отличающийся тем, что лактон выбирают из ряда: γ-бутиролактон, γ-валеролактон, δ-валеролактон, причем первый предпочтителен.

3. Рабочий электролит по п.1, отличающийся тем, что один амидсодержащий сорастворитель выбирают из ряда: диметилформамид, метилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид, причем первый предпочтителен, а другой амидсодержащий сорастворитель - из ряда: N-метилпирролидон, 2-пирролидон, причем первый предпочтителен.

4. Рабочий электролит по п.1, отличающийся тем, что дикарбоновую кислоту выбирают из ряда: себациновая кислота, янтарная кислота, адипиновая кислота, азелаиновая кислота, додекандикарбоновая кислота, тридекандикарбоновая кислота, причем первая предпочтительна.

5. Рабочий электролит по п.1, отличающийся тем, что полисахарид выбирают из ряда: D-маннит, D-эритрит, ксилит, причем первый предпочтителен.

6. Рабочий электролит по п.1, отличающийся тем, что третичный алифатический амин выбирают из ряда: этилдиизопропиламин, триэтиламин, триэтаноламин, трибутиламин, причем первый предпочтителен.

7. Рабочий электролит по п.1, отличающийся тем, что второй многоатомный спирт в качестве дополнительного сорастворителя выбирают из ряда: полиэтиленгликоль, глицерин, 2-метоксиэтанол, диэтиленгликоль, монометиловый и моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, триэтиленгликоль, причем первый предпочтителен.

8. Рабочий электролит по п.1, отличающийся тем, что ароматическое нитросоединение выбирают из ряда: нитроанизол, нитроацетофенон, причем первый предпочтителен.

9. Способ приготовления рабочего электролита по п.1 для конденсатора на номинальные напряжения 400-450 В и рабочие температуры от минус 60 до 105°С, заключающийся в смешивании и нагреве растворителей при постоянном их перемешивании, введении остальных компонентов электролита, кроме третичного алифатического амина, и добавлении после полного растворения компонентов третичного алифатического амина с нагревом смеси до конечной температуры нагрева электролита при постоянном перемешивании и последующим принудительным охлаждением, отличающийся тем, что температура нагрева смешанных растворителей составляет 40°С, не выше, конечная температура нагрева электролита - 100±5°С, температура охлаждения электролита - не выше.

10. Алюминиевый электролитический конденсатор на номинальные напряжения 400-450 В и рабочие температуры от минус 60 до 105°С, представляющий собой конденсаторный элемент, полученный путем намотки из катодной и анодной алюминиевой фольги с прокладкой из конденсаторных бумаг, пропитанный рабочим электролитом и помещенный в алюминиевый корпус, выходное отверстие в котором закрывается крышкой с уплотнительным резиновым элементом, отличающийся тем, что рабочий электролит имеет состав по п.1 и приготовлен способом по п.9.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области электротехники, в частности к рабочему электролиту для конденсатора, преимущественно для алюминиевого электролитического конденсатора, на номинальные напряжения 6,3-63 В и рабочие температуры от минус 60 до 105°С, в состав которого входят, в мас.%: лактон - 20-70, амидосодержащее соединение - 10-50, дикарбоновая кислота или ее аммонийная соль - 3-30, третичный алифатический амин - 3-30, ароматическое нитросоединение - 0-8, ортофосфорная кислота - 0-6, бензойная кислота или ее аммонийная соль - 0-5, деионизованная вода - 0-5; а также к его способу приготовления и алюминиевому электролитическому конденсатору с таким рабочим электролитом.

Изобретение относится к производству алюминиевых электролитических конденсаторов. .

Изобретение относится к электротехнике, в частности к рабочему электролиту для конденсатора, способу его приготовления и алюминиевому электролитическому конденсатору с таким электролитом, работающему при напряжениях 16-63 В в интервале рабочих температур от минус 60 до 105°С.

Изобретение относится к области электротехники, в частности к рабочему электролиту для конденсатора, преимущественно для алюминиевого электролитического конденсатора, на номинальные напряжения 6,3-63 В и рабочие температуры от минус 60 до 105°С, в состав которого входят, в мас.%: лактон - 20-70, амидосодержащее соединение - 10-50, дикарбоновая кислота или ее аммонийная соль - 3-30, третичный алифатический амин - 3-30, ароматическое нитросоединение - 0-8, ортофосфорная кислота - 0-6, бензойная кислота или ее аммонийная соль - 0-5, деионизованная вода - 0-5; а также к его способу приготовления и алюминиевому электролитическому конденсатору с таким рабочим электролитом.

Изобретение относится к производству алюминиевых электролитических конденсаторов. .

Изобретение относится к электротехнике, в частности к рабочему электролиту для конденсатора, способу его приготовления и алюминиевому электролитическому конденсатору с таким электролитом, работающему при напряжениях 16-63 В в интервале рабочих температур от минус 60 до 105°С.

Изобретение относится к новым способам получения бис(трифторметил)имидо солей общей формулы (I) [Ma+][(N(CF3) 2)-]a, где при а=1 Мa+ является катионом меди или серебра или при а=1 Мa+ обозначает катион общей формулы (III) [([Rb 1 Rc 2 Rd 3 Re 4]Ax)yKt] +, где Kt=N, P, As, Sb, S, Se; A=N, P, P(O), O, S, S(O), SO2, As, As(O), Sb, Sb(O); R1, R2 , R3 и R4, одинаковые или различные, обозначают Н, галоген, незамещенный алкил CnH2n+1, незамещенный C1-18-алкенил с одной или несколькими двойными связями, незамещенный C1-18-алкинил с одной или несколькими тройными связями, незамещенный циклоалкил С mH2m-1, незамещенный фенил, n=1-18, m=3-7, х=0 или 1, y=1-4, y=1 для х=0, причем, b, с, d, е обозначают, в каждом случае, 0 или 1 и b+c+d+e 0, А может включаться в различные положения R1 , R2, R3 и/или R4; группы, связанные с Kt, могут быть одинаковыми или различными; или при а=2 М a+ является катионом ртути, меди, цинка или кадмия, в котором, по крайней мере, один трифторметансульфонат общей формулы (II) (Мa+)[(OSO2CF3)-] a, где Мa+ имеет определенные выше значения, в растворе органического растворителя вводят в реакцию с бис(трифторметил)имидо-рубидием и таким образом полученная бис(трифторметил)имидо-соль общей формулы (I) может быть очищена и/или выделена обычными методами.

Изобретение относится к электротехнике и может быть использовано для создания устройств, аккумулирующих электрическую энергию и применено в системах аварийного энергоснабжения при работе в режиме постоянного или компенсационного подразряда; для обеспечения постоянного энергоснабжения, при использовании периодически действующих источников энергии, например, в ветро- и гелиоэнергетике; в устройствах, аккумулирующих энергию рекуперативного торможения на транспорте, в качестве тяговых батарей для электротранспорта.

Изобретение относится к электронной технике. .

Изобретение относится к электролиту для суперконденсатора, включающему соль тетрафторборат N-метил-N-н-пропил-пирролидиния и сульфолан при следующем соотношении названных компонентов, масс.%: соль тетрафторборат N-метил-N-н-пропил-пирролидиния - 20-80; сульфолан - 80-20. Предложенный электролит имеет температуру плавления ниже комнатной и одновременно увеличенную проводимость во всей температурной области стабильности жидкой фазы при сохранении термостойкости, электрохимической стабильности и низкой стоимости. 1 табл., 4 ил.

Изобретение относится к электролитическим конденсаторам

Изобретение относится к литий-углеродному электрохимический конденсатору и способу его изготовления. Внутри термостатируемого объема конденсатора расположен положительный электрод, выполненный из углеродного наноматериала с высокой удельной поверхностью, выполненный из смеси высокопористого активированного угля с углеродными наночешуйками и углеродными нанотрубками, к которым добавлены оксидные соединения лития, отрицательный электрод, выполненный из литий-углеродного нанокомпозита, в виде мелкодисперсного графита с добавлением или без добавления наночастиц металлического лития. Способ изготовления литий-углеродного электрохимического конденсатора включает приготовление электродных смесей для катода и анода; диспергирование приготовленных электродных смесей со связующими; прессование пластин или листов; сушку прессованных пластин или листов в инертной атмосфере или под вакуумом; соединение прессованных пластин или листов, заправку электролитом на основе растворимой литиевой соли и растворителя в сухих условиях; вакуумирование заправленной сборки в зажатом состоянии и ее герметизацию; предварительную электрохимическую обработку для образования литий-углеродного нанокомпозита. Повышение удельной емкости и срока службы конденсатора является техническим результатом изобретения. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 6 ил.

Электрохимическое устройство для накопления энергии относится к электротехнике, в частности к конструкции электрохимического устройства, аккумулирующего электрическую энергию, и может быть использовано в современной энергетике, например в системах аварийного энергоснабжения, в устройствах, аккумулирующих энергию рекуперативного торможения на транспорте, в качестве тяговых батарей для электротранспорта (электромобилях, гибридных электромобилях). Электрохимическое устройство для накопления энергии включает корпус, установленные в нем по крайней мере два углеродных электрода, пропитанные водным галогенидным электролитом, сепаратор, размещенный между электродами, и коллекторы. Один электрод пропитан концентрированным водным раствором галогенидов элементов первой, или второй, или третьей группы главных подгрупп периодической системы или их смесью, а именно, концентрированным водным раствором бромида лития, или бромида натрия, или их смесью с концентрацией не менее 38%. Второй электрод пропитан концентрированным водным раствором галогенидов элементов второй, или третьей группы побочных подгрупп периодической системы, или их смесями, или водным раствором бромида цинка, или бромида кадмия с концентрацией 1-80%. Сепаратор выполнен из полипропилена с диаметром пор менее 0,5 мкм. Оба электрода выполнены из углеволокнистого тканого материала. Конструкция электрохимического устройства для накопления энергии обеспечивает эффективную работу в различных режимах за счет осуществления оптимальных электрохимических реакций на разных электродах при соответствующих потенциалах разными электролитами. 2 з.п. ф-лы, 4 ил.,1 табл.,3 пр.

Изобретение относится к производству конденсатора с двойным электрическим слоем. Техническим результатом изобретения является создание конденсатора с двойным электрическим слоем с низким эквивалентным последовательным сопротивлением на номинальное напряжение 2,5 В с диапазоном рабочих температур от минус 55 до 65°С, в том числе работающих при пиковых токовых нагрузках с отсутствием снижения рабочего напряжения при пониженных температурах. Согласно изобретению в состав рабочего электролита входят: ионогены 12-47 мас.%, смесь органических растворителей, где основной растворитель ацетонитрил занимает 30-78 мас.%, а сорастворитель из числа нитрилов, или циклических карбонатов, или лактонов, или эфиров, или циклических эфиров 5-35 мас.%, при этом электролит дополнительно содержит газопоглощающую добавку 0,1-5 мас.%. Способ приготовления рабочего электролита включает растворение ионогена в одном из растворителей при комнатной температуре при скорости перемешивания 60 об/мин, добавление основного растворителя с перемешиванием раствора в течение 12-48 часов, после чего растворитель с растворенным ионогеном подвергают осушению молекулярным ситом при непрерывном перемешивании, и затем после добавления газопоглощающей добавки смесь подвергают нагреву до 50°С. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 9 табл.
Наверх