Способ извлечения ионов железа (iii) из водного раствора
Изобретение относится к области извлечения металлов сорбирующими материалами и может быть использовано в цветной и черной металлургии, при очистке промышленных и бытовых стоков от ионов железа(III), а также в сельском хозяйстве и медицине. Для осуществления способа извлечения ионов железа(III) из водного раствора проводят контактирование очищаемого раствора с сорбирующим материалом. В качестве сорбирующего материала используют кожицу фасоли, предварительно выдержанную в течение суток в 0,1 н. растворе НСl или H2SO4, а сорбцию осуществляют при рН=1-2. При этом кожица фасоли селективно сорбирует ионы Fe(III) из раствора смеси солей, содержащих ионы Fe(III) и Fe(II). Способ обеспечивает оптимальные условия для быстрого и эффективного способа извлечения Fe(III) из промышленных и бытовых стоков с использованием продуктов сельскохозяйственного производства. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 табл.
Способ извлечения ионов железа(III) из водного раствора относится к области извлечения веществ ионообменными материалами и может быть использован в цветной и черной металлургии, при очистке промышленных и бытовых стоков, а также в сельском хозяйстве и медицине.
Известны способы извлечения ионов железа(III) адсорбцией на катионобменных смолах [Р.Рипан, И.Четяну. Неорганическая химия, т.2. Химия металлов. Из-во «Мир», М., 1972. С.687].
Недостатком способа является высокая стоимость сорбентов.
Наиболее близким техническим решением является способ извлечения ионов железа(III) из водного раствора [Ru 2046102 С1, 20.10.1995 (D2)] сорбирующим материалом (углеродминеральным сорбентом), включающий контактирование раствора с сорбирующим материалом.
Недостатком способа является то, что неизвестны оптимальные условия сорбции ионов железа семенами фасоли и их составными частями.
Задачей, на решение которой направлено заявленное изобретение, является нахождение оптимальных условий для быстрого и эффективного способа извлечения ионов железа(III) из промышленных и бытовых стоков с использованием продуктов сельскохозяйственного производства.
Техническим результатом, который может быть достигнут при осуществлении изобретения, является улучшение кинетических характеристик процесса извлечения ионов железа из водного раствора при одновременной высокой степени их извлечения, снижение расхода реагентов, экономичность процесса за счет использования отходов сельскохозяйственного производства.
Данный технический результат достигается тем, что в известном способе извлечения ионов железа(III) из водного раствора, включающем контактирование раствора с сорбирующим материалом, в качестве сорбента используют кожицу фасоли, предварительно выдержанную в течение суток в 0,1 н. растворе HCl или H2SO4, а сорбцию осуществляяют при рН=1-2, причем кожица фасоли селективно сорбирует ионы Fe(III) также из смеси солей, содержащих ионы Fe(III) и Fe(II).
Сущность способа поясняется результатами сорбции ионов железа(III) из водного раствора, данными в табл.1-6 и на фиг.1-3.
Примеры конкретного выполнения способа.
Для исследования использовали семена фасоли урожая 2008 г. Предварительно сорбент в течение суток выдерживали в 0,1 н. растворах HCl или H2SO4, в 0,1 н. растворе NaOH либо в дистиллированной воде.
Сорбцию ионов железа осуществляли из 100 см3 исходного раствора FeCl3 или FeSO4. Массы сорбента в г составили: фасоль 15, кожица 1, семядоли 14.
Сорбцию проводили в статических условиях при непрерывном перемешивании, в процессе сорбции поддерживали заданное значение рН растворов непрерывной нейтрализацией раствора щелочью NaOH или кислотой HCl (H2SO4). Коррекцию величины рН до заданного значения осуществляли в пределах трех часов и через каждые сутки от начала сорбции.
Показатели сорбции даны в виде остаточной концентрации ионов железа в данный момент времени от начала сорбции С, мг/дм3, рН - постоянной величины рН в процессе сорбции, СОЕ, мг/г, - сорбционной обменной емкости сорбента в мг сорбата на 1 г сорбента, при достижении системой равновесия и ОЕ, мг/г, - емкости сорбента, в мг сорбата на 1 г сорбента, в данный момент времени, мин.
Пример 1 (табл.1).
В табл.1 даны результаты сорбции Fe(III) при рН=2 фасолью и ее составными частями из раствора FeCl3.
| Таблица 1 | ||||
| Предварительная обработка сорбента | Время сорбции, мин | Концентрация Fe(III), г/дм | СОЕ, мг/г | |
| исходная | остаточная | |||
| Кожица, масса 1 г | ||||
| кислая | 60 | 1,303 | 1,171 | 24,0 |
| щелочная | 60 | 1,303 | 1,126 | 4,1 |
| водная | 60 | 1,303 | 1,262 | 4,1 |
| Семядоли, масса 14 г | ||||
| кислая | 60 | 1,160 | 0,923 | 1,7 |
| щелочная | 60 | 1,160 | 0,992 | 1,2 |
| водная | 60 | 1,160 | 1,022 | 1,0 |
Лучшие результаты сорбции получены при использовании в качестве сорбента кожицы фасоли, особенно при кислой обработке сорбента.
Пример 2 (табл.2, фиг.1-3)
В табл.2 даны результаты сорбции ионов железа(III) кожицей фасоли в зависимости от величины рН, предварительной обработки сорбента, времени сорбции и исходной концентрации раствора. Масса кожицы 1 г.
На фиг.1 дана зависимость извлечения в % мас. от исходной концентрации Сисх, г/дм3.
На фиг.2 дана зависимость равновесной концентрации Сравн, г/дм3, от исходной концентрации Сисх, г/дм3.
На фиг.3 дана зависимость СОЕ, мг/г, от равновесной концентрации Сравн, г/дм3.
Графики зависимости на фиг.1-3 построены по данным табл.2.
Из данных табл.2 следует, что лучшие результаты сорбции получены при кислой обработке сорбента и рН=2.
| Таблица 2 | |||||
| рН сорбции | Время сорбции, ч | Концентрация Fe(III), г/дм3 | ОЕ, мг/г | Извлечение, % мас. | |
| исходная | остаточная | ||||
| Кислая обработка сорбента (0,1 н раствор HCl) | |||||
| 2 | 1 | 1,189 | 0,949 | 24,0 | 20 |
| 1 | 1 | 1,303 | 1,290 | 1,0 | 1 |
| 2 | 1 | 1,303 | 1,171 | 13,0 | 10 |
| 2 | 24 | 1,303 | 1,081 | 22,0 | 17 |
| 2 | 1 | 2,953 | 2,732 | 22,1 | 7 |
| 2 | 3 | 2,953 | 2,550 | 40,3 | 14 |
| 2 | 48 | 2,953 | 2,292 | 66,1 | 22 |
| 1 | 1 | 3,644 | 3,115 | 52,9 | 15 |
| 1 | 24 | 3,644 | 3,080 | 56,4 | 15 |
| 2 | 1 | 3,644 | 2,806 | 83,8 | 23 |
| 2 | 3 | 3,644 | 2,730 | 91,4 | 25 |
| 2 | 24 | 3,644 | 2,652 | 99,2 | 27 |
| 2 | 48 | 3,644 | 2,630 | 101,4 | 28 |
| 1 | 1 | 5,762 | 4,713 | 29,9 | 30 |
| 1 | 24 | 5,762 | 4,529 | 104,9 | 18 |
| 2 | 1 | 5,762 | 4,529 | 123,3 | 21 |
| 2 | 3 | 5,762 | 4,100 | 166,2 | 29 |
| 2 | 24 | 5,762 | 4,060 | 170,2 | 30 |
| 2 | 48 | 5,762 | 4,008 | 175,4 | 30 |
| 2 | 1 | 6,766 | 4,695 | 207,0 | 31 |
| 2 | 3 | 6,766 | 4,220 | 255,0 | 38 |
| 2 | 24 | 6,766 | 4,120 | 216,0 | 32 |
| 2 | 48 | 6,766 | 3,939 | 283,0 | 42 |
| 2 | 72 | 6,766 | 3,919 | 285,0 | 42 |
| 2 | 1 | 8,106 | 4,848 | 325,8 | 40 |
| 2 | 3 | 8,106 | 4,279 | 382,7 | 47 |
| 2 | 24 | 8,106 | 3,750 | 436,6 | 54 |
| 2 | 48 | 8,106 | 3,555 | 455,1 | 56 |
| 2 | 72 | 8,106 | 3,360 | 474,6 | 59 |
| 2 | 1 | 9,918 | 5,302 | 461,6 | 47 |
| 2 | 3 | 9,918 | 4,442 | 547,6 | 55 |
| 2 | 24 | 9,918 | 3,476 | 644,2 | 65 |
| 2 | 48 | 9,918 | 3,126 | 679,2 | 68 |
| 2 | 72 | 9,918 | 2,775 | 714,3 | 72 |
| Водная обработка сорбента (дистиллированная вода) | |||||
| 1 | 1 | 1,303 | 1,303 | - | - |
| 2 | 1 | 1,303 | 1,262 | 4,1 | 3 |
| 2 | 24 | 1,303 | 1,072 | 23,1 | 18 |
| Щелочная обработка сорбента (0,1 н. раствор NaOH) | |||||
| 1 | 1 | 1,303 | 1,303 | 1,0 | - |
| 2 | 1 | 1,303 | 1,126 | 4,1 | 14 |
| 2 | 24 | 1,303 | 1,303 | 1,0 | - |
Из данных фиг.1 следует, что в интервале Сисх=1,189-5,762 г/дм3 извлечение Fe(III) вызвано сорбцией ионов Fe(III) кожицей фасоли, а в интервале Сисх=5,762-9,918 г/дм3 извлечение ионов железа, вероятно, вызвано сорбцией кожицей фасоли ионов железа другого состава.
Из данных фиг.2 следует, что максимум на графике вызван теми же причинами, что и при рассмотрении фиг.1.
По данным фиг.3 линии а и б могут быть представлены уравнениями:
СОЕ=38,261Сравн (R2=0,9023) - линия а
СОЕ=-375,26Сравн+1749 (R2=0,9972) - линия б
Пересечение линий определяет значение Сравн, при котором СОЕ по иону Fe(III) имеет в данных условиях максимальное значение:
Сравн=4,2295 г/дм3; СОЕмакс=161,8261 мг/г.
Значит, извлечение ионов Fe(III) сорбцией осуществляется до равновесной концентрации Сравн=4,2295 г/дм3, что соответствует Сисх=5,9693 г/дм3. Из раствора с большей концентрацией кожицей фасоли сорбируются ионы железа другого состава.
Пример 3 (табл.3)
В табл.3 даны результаты сорбции Fe(II) из раствора FeSO4 кожицей фасоли. Масса кожицы 1 г.
| Таблица 3 | |||||
| рН сорбции | Время сорбции, ч | Концентрация Fe(II), г/дм3 | СОЕ, мг/г | Извлечение, % мас. | |
| исходная | остаточная | ||||
| Кислая обработка сорбента (0,1 н. раствор H2SO4) | |||||
| 2 | 1 | 1,491 | 1,409 | 8,2 | 5,5 |
| 3 | 1 | 1,491 | 1,443 | 4,8 | 4,8 |
| Водная обработка сорбента (дистиллированная вода) | |||||
| 2 | 1 | 1,491 | 1,412 | 7,9 | 5,3 |
| 3 | 1 | 1,491 | 1,392 | 9,9 | 6,6 |
| Щелочная обработка сорбента (0,1 н. раствор NaOH) | |||||
| 2 | 1 | 1,491 | 1,377 | 11,4 | 7,6 |
| 3 | 1 | 1,491 | 1,403 | 8,8 | 5,9 |
Из данных табл.3 следует, что ионы Fe(II) слабо сорбируются кожицей фасоли.
Незначительная сорбция ионов железа из раствора FeSO4, вероятно, связана с наличием в растворе небольшого количества окисленных ионов Fe(III).
Пример 4 (табл.4 и 5)
В табл.4 даны результаты сорбции ионов железа кожицей фасоли из смеси солей FeCl3 и FeSO4 при кислой обработке сорбента (0,1 н раствор H2SO4) и рН=2. Масса кожицы 1 г.
| Таблица 4 | ||||||||
| Время сорбции, ч | Концентрация Fe, г/дм3 | СОЕ, мг/г | Извлечение, % мас. | |||||
| Feобщ | Fe(III) | Fe(II) | ||||||
| исходная | остаточная | исходная | остаточная | исходная | остаточная | |||
| 1 | 3,268 | 2,935 | 1,656 | 1,213 | 1,612 | 1,723 | 44,4 | 33,3 |
| 3 | 3,268 | 2,677 | 1,656 | 0,885 | 1,612 | 1,793 | 77,1 | 18,1 |
| 24 | 3,268 | 2,759 | 1,656 | 0,939 | 1,612 | 1,820 | 71,7 | 15,6 |
Из данных табл.4 следует, что кожица фасоли из смеси солей FeCl3 и FeSO4 сорбирует только ионы Fe(III).
За счет окислительно-восстановительной реакции между ионами Fe(III) и кожицей фасоли с течением времени увеличивается концентрация ионов Fe(II). Поэтому СОЕ сорбента по иону Fe(III) растет, а извлечение из раствора общего железа Feобщ падает за счет перехода Fe(III)→Fe(II).
В табл.5 даны результаты сорбции ионов железа кожицей фасоли из раствора соли FeCl3 при кислой обработке сорбента (0,1 н. раствор H2SO4) и рН=2. Время сорбции 96 ч. Масса кожицы 1 г.
| Таблица 5 | ||||||||
| № опыта | Концентрация Fe, г/дм3 | СОЕ, мг/г | Извлечение, % мас. | |||||
| Feобщ | Fe(III) | Fe(II) | ||||||
| исходная | остаточная | исходная | остаточная | исходная | остаточная | |||
| 1 | 8,169 | 2,107 | 8,169 | 0,688 | следы | 1,419 | 748,1 | 74,2 |
| 2 | 10,595 | 2,197 | 10,595 | 0,778 | следы | 1,419 | 981,7 | 79,3 |
Из данных табл.5 следует, что, аналогично данным табл.4, по мере сорбции ионов Fe(III) из раствора соли FeCl3 нарастает концентрация ионов Fe(II) в растворе.
В табл.6 даны результаты сорбции Fe(II) из раствора FeSO4 семядолями, масса семядолей 14 г.
| Таблица 6 | |||||
| рН сорбции | Время сорбции, ч | Концентрация Fe (II), г/дм3 | СОЕ, мг/г | Извлечение, % мас. | |
| исходная | остаточная | ||||
| Кислая обработка сорбента (0,1 н. раствор H2SO4) | |||||
| 1 | 1 | 1,160 | 1,040 | 0,86 | 10,3 |
| 2 | 1 | 1,160 | 0,923 | 1,69 | 20,4 |
| Водная обработка сорбента (дистиллированная вода) | |||||
| 1 | 1 | 1,160 | 1,040 | 0,86 | 10,3 |
| 2 | 1 | 1,160 | 1,022 | 0,99 | 11,9 |
| Щелочная обработка сорбента (0,1 н раствор NaOH) | |||||
| 1 | 1 | 1,160 | 1,003 | 1,12 | 13,5 |
| 2 | 1 | 1,160 | 0,992 | 1,20 | 14,5 |
Из данных табл.6 следует, что ионы Fe (II) слабо сорбируются семядолями фасоли.
По сравнению с прототипом по данным табл.1-6 и фиг.1-3 показаны возможности быстрого и эффективного извлечения железа(III) из промышленных и бытовых стоков с использованием продуктов сельскохозяйственного производства.
Из смеси солей, содержащих ионы Fe(III) и Fe(II), сорбцией кожицей фасоли можно селективно удалить ионы Fe(III).
1. Способ извлечения ионов железа (III) из водного раствора, включающий контактирование раствора с сорбирующим материалом, отличающийся тем, что в качестве сорбирующего материала используют кожицу фасоли, предварительно выдержанную в течение суток в 0,1 н. растворе НСl или H2SO4, а сорбцию осуществляют при рН 1-2.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что кожица фасоли селективно сорбирует ионы Fe (III) из смеси солей, содержащих ионы Fe (III) и Fe (II).
