Аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозания с хлорной кислотой или перхлоратом аммония

Изобретение относится к аддуктам додекагидро-клозо-додекабората хитозания с хлорной кислотой или перхлоратом аммония состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nMClO₄ где n - целое число, равное 1÷8, а М - Н⁺, NH₄ ⁺, которые могут найти применение в качестве энергоемких компонентов различных составов, например пиротехнических. Аддукты с хлорной кислотой получают взаимодействием додекагидро-клозо-додекабората хитозания с водным раствором хлорной кислоты, взятыми в мольном соотношении 1:n, где n - целое число, равное 1÷8, с последующим концентрированием полученной смеси и окончательной сушкой до постоянной массы при нагревании. Аддукты с перхлоратом аммония получают взаимодействием аддуктов с хлорной кислотой со взятым в избытке газообразным аммиаком с концентрированием полученной смеси и сушкой как для аддуктов с хлорной кислотой. Аддукты с перхлоратом аммония не намокают на воздухе, а аддукты с хлорной кислотой проявляют некоторую гигроскопичность, что требует предохранения их от влаги. Новые химические соединения нетоксичны, достаточно устойчивы к нагреванию и механическому воздействию. 4 ил.

 

Изобретение относится к химии полиэдрических боргидридных соединений, хитозана и перхлоратов, конкретно к аддуктам додекагидро-клозо-додекабората хитозания с хлорной кислотой или перхлоратом аммония состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nMClO₄, где n - целое число, равное 1÷8, а M - H⁺, NH₄ ⁺, которые могут найти применение в качестве энергоемких компонентов различных составов, например пиротехнических.

Элементный состав клозо-гидроборатных анионов, в том числе додекагидро-клозо-додекаборатного B₁₂H₁₂ ^2-, открывает определенные перспективы для использования их в качестве энергоемких компонентов энергонасыщенных материалов.

Недостатком многих солей B₁₂H₁₂ ^2--аниона является их низкая горючесть и неполнота сгорания, что в итоге не позволяет полностью реализовать их высокую калорийность. Это объясняется образованием защитного расплава оксида бора на поверхности горящей частицы.

Известны двойные додекагидро-клозо-додекаборат-нитраты рубидия и цезия состава M₂B₁₂H₁₂×MNO_3, где M - Rb, Cs. Сочетание в их структуре горючего (B₁₂H₁₂ ^2--анионы) и окислителя (NO₃ ^--анионы) приводит к повышенной реакционной способности этих двойных солей. Благодаря воспламеняемости и относительно высокому экзоэффекту их сгорания, M₂B₁₂H₁₂×MNO₃ предложено использовать в качестве воспламеняющего вещества (Пат. США №3184286, опубл. 18.05.1965).

Соединения M₂B₁₂H₁₂×MNO₃, где M - Rb, Cs, получают взаимодействием в водном растворе веществ, содержащих в своем составе анионы

B₁₂H₁₂ ^2-, NO₃ ^-- и катионы Rb⁺, Cs⁺-. Образовавшийся труднорастворимый осадок двойной соли M₂B₁₂H₁₂×MNO₃ отфильтровывают и, с целью очистки от примесей, проводят перекристаллизацию (Канаева О.А., Кузнецов Н.Т., Сосновская О.О., Гоева Л.В. // Журн. неорг. хим. 1980. №9. С.2380-2383).

Недостатком M₂B₁₂H₁₂×MNO₃, где M - Rb, Cs, в качестве воспламеняющего вещества является их недостаточно высокая калорийность, а также дороговизна входящих в их состав рубидия и цезия. Кроме того, их трудно воспламенить. Температура вспышки соединений M₂B₁₂H₁₂×MNO₃ лежит выше 600°C.

Известна соль додекагидро-клозо-додекаборной кислоты H₂B₁₂H₁₂ и хитозана C₆O₄H₉NH₂ - додекагидро-клозо-додекаборат хитозания состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ (Пат. РФ №2158221, опубл. 27.10.2000). Благодаря особенностям структуры и свойствам этого соединения тонкое, на молекулярном уровне распределение горючего (B₁₂H₁₂ ^2--анионы) и окислителя (кислородсодержащие группировки хитозана), свободный доступ кислорода и воздуха к центрам горения, вспучивание при нагревании с резким увеличением объема горящего материала - создаются благоприятные условия для быстрого и полного протекания твердо-газофазной реакции горения. При поджигании додекагидро-клозо-додекаборат хитозания воспламеняется и достаточно энергично сгорает, что позволяет использовать его в качестве эффективного быстрогорящего материала, например, как компонент пиротехнических составов.

Додекагидро-клозо-додекаборат хитозания (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ получают взаимодействием хитозана с кислотой H₂B₁₂H₁₂ или солей хитозана с H₂B₁₂H₁₂ или ее солями. Образовавшийся нерастворимый додекагидро-клозо-додекаборат хитозания отделяют фильтрованием или центрифугированием, отмывают от остатков маточного раствора и сушат при 105°C до постоянной массы. Оптимальное мольное соотношение катионов хитозания и анионов соответствующих полиэдрических клозо-гидроборатных кислот составляет 2:1.

Известен перхлорат хитозания состава C₆O₄H₉NH₃ClO₄ обладающий высокими окислительными свойствами и свойствами связующего, что позволяет использовать его в качестве добавки в энергонасыщенных составах, например, на основе додекагидро-клозо-додекабората хитозания (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ (Пат. РФ №2315774, опубл. 27.01.2008.).

В пат. РФ №2315774 описаны также композиции (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ с C₆O₄H₉NH₃ClO₄, которые получают совместным концентрированием водного раствора перхлората хитозания с тонкой дисперсией додекагидро-клозо-додекабората хитозания, взятых в требуемом мольном соотношении, с последующей сушкой до постоянной массы при температуре, достаточной для удаления влаги.

Равномерное распределение солей в композиции достигается за счет того, что B₁₂H₁₂ ^2--анионы являются электронно-дефицитными системами в отличие от ClO₄ ^-- анионов, содержащих в своей структуре большое число донорньгх атомов кислорода, имеющих неподеленные пары электронов. Поэтому при испарении растворителя - воды, идет сближение олигомеров солей за счет донорно-акцепторного взаимодействия B₁₂H₁₂ ^2- и ClO₄ ^--анионов. Кроме того, высокая вязкость благоприятствует равномерному распределению частиц (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ в объеме раствора. В результате образуется нерасслаивающийся, с равномерным распределением исходных компонентов, однородный по структуре твердый полимерный материал.

Установлено, что в отличие от исходных индивидуальных соединений - (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ и C₆O₄H₉NH₃ClO₄ их композиции проявляют гораздо более высокую активность - они имеют пониженную температуру воспламенения (240°C) и более высокую скорость и полноту сгорания.

Недостатком вышеуказанных композиций является их более низкая энергоемкость по сравнению с исходным (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂.

Наиболее близкими к заявляемым соединениям по химической природе и структуре являются аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозания с додекагидро-клозо-додекаборной кислотой или с додекагидро-клозо-додекаборатом аммония, описываемые общей формулой (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nM₂B₁₂H₁₂, где 0<n≤4, a M - H⁺, NH₄ ⁺ (Пат. РФ №2172745, опубл. 2001.08.27). Образование соединений (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nH₁₂B₁₂H₁₂ и (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×n(NH₄)₂B₁₂H₁₂ обуславливается наличием в структуре (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ четырех пар донорных атомов кислорода, каждая из которых может связать одну молекулу H₂B₁₂H₁₂.

На фиг.1 показан фрагмент модели структуры (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×1,0 H₂B₁₂H₁₂, а на фиг.2 - фрагмент модели структуры (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×1,0(NH₄)₂B₁₂H₁₂.

Первая пара атомов кислорода (I) представлена гидроксильными OH^--группами бокового атома углерода, присоединенного к гексагону хитозана. Вторая пара атомов кислорода (II) находится в виде двух концевых OH^--групп, связанных с кольцевыми атомами углерода гексагональной элементарной ячейки хитозана. Третья пара атомов кислорода (III) находится в гексагональных кольцах хитозана. И, наконец, есть еще четвертая пара мостиковых атомов кислорода (IV), которые соединяет два соседних гексагона хитозана.

Аддукты состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nH₂B₁₂H₁₂ получают совместным концентрированием водного раствора додекагидро-клозо-додекаборной кислоты с тонкой дисперсией додекагидро-клозо-додекабората хитозания, взятых в требуемом мольном соотношении, с последующей сушкой полученного продукта до постоянной массы при температуре, достаточной для удаления влаги (около 105°C).

Для получения аддукта состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×n(NH₄)₂B₁₂H₁₂ аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозания с додекагидро-клозо-додекаборной кислотой подвергают взаимодействию с газообразным аммиаком с последующей сушкой полученного продукта до постоянной массы при температуре около 105°C.

Данные соединения обладают более высокой энергоемкостью по сравнению с (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂, Они также воспламеняются при температуре около 300°С, но поскольку тепло, выделяющееся в результате первичного взаимодействия 8 атомов кислорода хитозаниевого катиона с B₁₂H₁₂ ^2-анионами, слабее прогревает более громоздкую (массивную) молекулу аддукта, кислород воздуха менее активно вовлекается в процесс горения, что понижает их полноту сгорания. Однако, если соответственно увеличить долю окислителя в горючем составе (порохе, пиротехническом составе), то они могут быть использованы в качестве энергоемкого компонента быстро сгорающего состава.

Недостатком аддуктов додекагидро-клозо-додекабората хитозания с додекагидро-клозо-додекаборной кислотой или додекагидро-клозо-додекаборатом аммония является относительно высокая температура воспламенения (около 300°C), что в некоторой степени ограничивает их использование в качестве энергоемкого компонента энергонасыщенных материалов.

Задачей изобретения является получение новых химических соединений, обладающих более низкой температурой воспламенения, а также более высокой активностью и полнотой сгорания за счет введения окислителя в состав додекагидро-клозо-додекабората хитозания.

Поставленная задача решается аддуктами додекагидро-клозо-додекабората хитозания с хлорной кислотой или перхлоратом аммония, описываемыми общей формулой (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nMClO₄, где n - целое число, равное

1÷8, а M - H⁺, NH₄ ⁺. Возможность образования таких аддуктов, как уже отмечалось, определяется тем, что в составе додекагидро-клозо-додекабората хитозания помимо донорных NH₂ ^-групп, связанных с двумя H⁺-катионами додекагидро-клозо-додекаборной кислоты, содержится восемь донорных атомов кислорода, каждый из которых способен связать одну молекулу HClO₄ (максимально восемь моль HClO₄ на 1 моль (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂).

На фиг.3 представлен фрагмент модели структуры аддукта состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×2HClO_4, в котором в качестве донорных атомов выступают атомы кислорода типа O^I.

Аддукты (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nHClO_4, получают взаимодействием додекагидро-клозо-додекабората хитозания с водным раствором хлорной кислоты, взятыми в мольном соотношении 1:n, где n - целое число, равное 1÷8, с последующим концентрированием полученной смеси и окончательной сушкой до постоянной массы при температуре около 105°C, что достаточно для гарантированного удаления влаги. Более высокая температура не приводит к заметному ускорению сушки, а только увеличивает расход электроэнергии.

Аддукты с перхлоратом аммония получают взаимодействием (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nHClO₄ со взятым в избытке газообразным аммиаком с последующей сушкой образовавшегося продукта при таких же температурных условиях.

Фрагмент модели структуры аддукта состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×2NH₄ClO_4, показан на фиг.4.

Как показали проведенные исследования, предлагаемые аддукты (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nHClO_4, и (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×NH₄ClO_4, имеют более низкую температуру воспламенения - 200°C, чем исходный додекагидро-клозо-додекаборат хитозания (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ (300°C) и его композиции с перхлоратом хитозания C₆O₄H₉NH₃ClO₄ (240°C). При этом предлагаемые новые химические соединения состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nMClO₄, где n - целое число, равное 1÷8, а M - H⁺, NH₄ ⁺, обладают более высокой скоростью и полнотой сгорания по сравнению с додекагидро-клозо-додекаборатом хитозания. Это объясняется химическим строением заявляемых аддуктов, в которых обеспечивается очень тонкое и равномерное, на молекулярном уровне, распределение горючего (B₁₂H₁₂ ^2--) и окислителя (ClO₄ ^--анионы).

Заявляемые новые химические соединения имеют преимущества в свойствах и перед композицией аналогичного назначения по пат. РФ №2315774, что может быть подтверждено следующим.

При приготовлении композиции, содержащей перхлорат хитозания C₆O₄H₉NH₃ClO₄ и додекагидро-клозо-додекаборат хитозания (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂, взятые в мольном соотношении, равном 2:1, введение двух ClO₄ ^--анионов сопровождается введением двух катионов хитозания, которые заметно понижают содержание энергоемких атомов бора, что вызывает значительное падение калорийности композиции по сравнению с исходным додекагидро-клозо-додекаборатом хитозания.

В случае заявляемого аддукта с тем же соотношением анионов ClO₄ ^- и B₁₂H₁₂ ^2- содержание энергоемких атомов бора снижается не так значительно, поскольку нет дополнительного введения двух катионов хитозания как в композиции, т.к. HClO₄ напрямую присоединяется к додекагидро-клозо-додекаборату хитозания. Например, как показывает сравнительный расчет, композиция по пат. РФ №2315774, состоящая из C₆O₄H₉NH₃ClO₄ и (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂, взятых в мольном соотношении 1 к 1 и предлагаемый аддукт состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×1,0HClO₄, имеющие одинаковое соотношение анинов ClO₄ ^- и B₁₂H₁₂ ^2--, содержат соответственно 17,08% и 22,07% бора. При этом содержание водорода в рассматриваемых композиции и предлагаемом аддукте практически одинаково (составляет соответственно 6,58% и 6,53%).

По данным рентгенофазового анализа (ДРОН - 3.0, λ - CuK_α) заявляемые аддукты состава (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nMClO₄, где n - целое число, равное 1÷8, а M - Н⁺, NH₄ ⁺, рентгено-аморфны, как и все соли хитозана (Плиско Е.А., Нудьга Л.А., Данилов С.Н. // Успехи химии. 1977. Т. XLVI. Вып.8. С.1470).

В ИК-спектрах заявляемых аддуктов присутствуют полосы поглощения всех исходных компонентов (хитозана, B₁₂H₁₂ ^2-  и ClO₄ ^--анионов). Образование химического соединения, а не смеси исходных веществ подтверждается смещением ряда полос, в частности полосы валентного колебания B₁₂H₁₂ ^2--аниона с 2480 см^-1 (в додекагидро-клозо-додекаборате хитозания) до 2500-2510 см^-1 (в его аддуктах).

Химический состав аддуктов (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ с HClO₄ или NH₄ClO₄ определяют с использованием следующих методов.

Содержание хлора находят, прокаливая образцы с избытком пероксида натрия Na₂O₂ в никелевой бомбе (Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. - М.: Высшая школа, 1968. С.419). Реакционный продукт выщелачивают водой и определяют Cl^--анион в виде AgCl по известной методике (Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. - М.: Высшая школа, 1968. С.19.).

Для анализа остальных элементов и групп, входящих в состав аддуктов, навеску параллельной пробы обрабатывают избытком гидроксида натрия, в результате чего в осадок выпадает хитозан, а в раствор переходит перхлорат- и додекагидро-клозо-додекаборат натрия согласно следующему уравнению реакции:

Осадок хитозана отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат при 105°C до постоянного веса. Анализ полученного хитозана на углерод, водород и азот проводят известными методами микроанализа органических веществ (Мазор Л. Методы органического анализа. - М.: Мир, 1986. С.147).

Определение аммонийного азота в аддуктах (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nHClO₄ проводят в ходе его щелочного разложения в избытке NaOH согласно уравнению реакции:

После отделения осадка хитозана щелочной фильтрат титруют соляной кислотой по стандартной методике и с учетом расхода щелочи на реакцию с додекагидро-клозо-додекаборатом хитозания рассчитывают содержание аммонийного азота (Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. - М.: Высшая школа, 1968. С.336).

Количественное содержание B₁₂H₁₂ ^2--аниона в фильтрате определяют, осаждая его в виде Ag₂B₁₂H₁₂ по известной методике (Кузнецов Н.Т., Куликова Л.Н. // Журн. аналит. хим. 1976. Т.31. №7. С.1312.).

Факт получения новых индивидуальных соединений согласно заявляемому изобретению, а не смеси исходных веществ подтверждается также следующими наблюдениями. Хлорная кислота представляет собой бесцветную летучую жидкость, сильно дымящую на воздухе, которая кипит с разложением при температуре 106°C. При концентрировании и сушке (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nHClO₄ подобных явлений замечено не было. Кроме того, дифрактограммы аддуктов (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×nHClO₄ не содержит отражений от перхлората аммония.

Предлагаемые соединения нетоксичны, достаточно устойчивы к нагреванию и механическому воздействию. Аддукты с перхлоратом аммония не намокают на воздухе, а аддукты с хлорной кислотой проявляют некоторую гигроскопичность, что требует создания условий для предохранения их от влаги. По сравнению с (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂ и его композициями с C₆O₄H₉NH₃NH₃ClO₄ аддукты более активны, а именно имеют более низкую температуру воспламенения и более полно сгорают на воздухе. Заявляемые аддукты могут быть использованы в качестве высококалорийного компонента энергоемких составов (пиротехнических, зажигательных, воспламенительных и т.п.).

Таким образом, техническим результатом заявляемого изобретения являются новые аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозания с хлорной кислотой или перхлоратом аммония, обладающие более низкой температурой воспламенения, а также более высокой активностью и полнотой сгорания.

Возможность осуществления изобретения иллюстрируется следующими примерами.

В качестве исходного хитозана (который входит в состав додекагидро-клозо-додекабората хитозания) используют продукт производства ООО «Биополимеры» (г.Партизанск Приморского края) по ТУ 9283-174-200472012-03 со степенью дезацетилирования 75,0%, имеющий следующий элементный состав, мас.%: C - 45,47; H - 6,76; N - 8,16; O - 39,61.

Пример 1. К 3,15805 г (6,48 мг-моль) додекагидроклозо-додекабората хитозания, помещенного в стакан, приливают 10 мл водного раствора хлорной кислоты, содержащей 0,65110 г (6,48 мг-моль) HClO₄. Смесь концентрируют естественным испарением на воздухе при комнатной температуре. После полного испарения жидкой фазы стакан с твердым продуктом ставят в сушильный шкаф и доводят при 105°C до постоянной массы. Получают 3,80915 г продукта, что соответствует 100%-ному выходу целевого аддукта.

Рассчитано для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×HClO₄, мас.%: C -,57; H - 6,53; B - 22,07; N - 4,77; Cl - 6,03; O - 34,03.

Найдено для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×HClO₄, мас.%: C - 26,5; H - 6,5; B - 22,0; N - 4,8; Cl - 6,1; O - 34,1

Пример 2. Стакан с 2,03870 г (3,47 мг-моль) аддукта (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×HClO₄, полученного в примере 1, ставят в эксикатор, откачивают из него воздух, подсоединяют к сосуду с газообразным аммиаком и выдерживают в атмосфере аммиака 2 ч. После этого стакан сушат при температуре 105°C до постоянной массы. Получают 2,09780 г продукта, что соответствует 100%-ному выходу целевого аддукта.

Рассчитано для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×NHClO₄, мас.%: C - 25,82; H - 6,84; B - 21,45; N - 6,95; Cl - 5,86; O - 33,06.

Найдено для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×NHClO₄, мас.%: C - 25,8; H - 6,9; B - 21,4; N -7,1; Cl - 5,8; O - 33,0.

Пример 3. К 2,86375 г (5.88 мг-моль) додекагидроклозо-додекабората хитозания, засыпанного в стакан, приливают 10 мл водного раствора хлорной кислоты, содержащей 1,18140 г (11,76 мг-моль) HClO₄. Смесь концентрируют естественным испарением на воздухе при комнатной температуре. После полного испарения жидкой фазы стакан с твердым продуктом ставят в сушильный шкаф и доводят при 105°C до постоянной массы. Получают 4,04515 г продукта, что соответствует 100%-ному выходу целевого аддукта.

Рассчитано для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×2HClO₄, мас.%: C - 22,69; H - 5,72; B - 18,85; N - 4,07; Cl - 10,30; O - 38,37.

Найдено для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×2HClO₄, мас.%: C - 22,6; H - 5,7; B - 18,8; N - 4,0; Cl - 10,4; O - 38,5.

Пример 4. Стакан с 1,98560 г (2,89 мг-моль) аддукта (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×2HClO₄, полученного в примере 3, ставят в эксикатор, откачивают из него воздух, подсоединяют к сосуду с газообразным аммиаком и выдерживают в атмосфере аммиака 2 ч. После этого стакан сушат при температуре 105°C до постоянной массы. Получают 2,08395 г продукта, что соответствует 100%-ному выходу целевого аддукта.

Рассчитано для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×2NH₄ClO₄, мас.%: C - 21,62; H - 6,29; B - 17,96; N - 7,76; Cl - 9,82; O - 36,55.

Найдено для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×2NH₄ClO₄ мас.%: C - 21,5; H - 6,2; B - 17,9; N - 7,8; Cl - 9,7; O - 36,9.

Пример 5. К 2,62025 г (5.38 мг-моль) додекагидроклозо-додекабората хитозания, засыпанного в стакан, приливают 10 мл водного раствора хлорной кислоты, содержащей 4,32380 г (43.04 мг-моль) HClO₄. Затем, как подробно описано в примере 1, проводят выделение аддукта. Получают 6,94405 г целевого продукта, что соответствует 100%-ному выходу.

Рассчитано для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×8HClO₄, мас.%: C - 12,10; H - 3,53; B - 10,05; N - 2,17; Cl - 21,97; O - 50,19.

Найдено для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×8nHClO₄, мас.%: C - 12,0; H - 3,5; B - 10,0; N - 2,1; Cl - 21,8; O - 50,6.

Пример 6. 3,31845 г (2,57 мг-моль) (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×8HClO₄, полученного в примере 5, обрабатывают газообразным аммиаком, как подробно описано в примере 2. Получают 3,66885 г продукта, что соответствует 100%-ному выходу целевого аддукта.

Рассчитано для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×8NH₄ClO₄, мас.%: C - 10,94; H - 4,90; B - 9,09; N - 9,82; Cl - 19,87; O - 45,40.

Найдено для (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂×8NH₄ClO₄, мас.%: C -10,94; H - 4,90; B - 9,09; N - 9,82; Cl - 19,87; O - 45,40.

Аддукты додекагидро-клозо-додекабората хитозания с хлорной кислотой или перхлоратом аммония общей формулы (C₆O₄H₉NH₃)₂B₁₂H₁₂·nMClO₄, где n - целое число, равное 1÷8, а М - Н⁺, NH₄ ⁺.