Способ получения полиарилатов
241013
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик т
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 13.VII.1963 (№ 847199/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 01.1V 1969. Бюллетень ¹ 13
Дата опубликования описания 4.IX.1969
Кл. 39с, 30 (ЧПК С 08h
УДК 678.674(088.8) Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Мииистров
СССР
Авторы изобретения В. В. Коршак, С. В. Виноградова, С, Н. Салазкин и С. В. Береза
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАРИЛАТОВ
НО (С
"CI-I СНАМОМ
Известен способ получения полиарилатов методом межфазной поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот и двухатомного фенола (фенолфталеина).
Предлагаемый способ получения однородных и смешанных полиарилатов на основе производного фенолфталеина - 2+оксиэтил-3, 3-бис (4-оксифенил) -фталимидина открывает возможность широкой химической модификации полиарилатов. Благодаря наличию в биофеноле азотсодержащего (фтал гмидинового) цикла он не претерпевает в щелочной среде перегруппировок, приводящих к образованию хиноидной структуры, как это имеет место у фенолфталеина, и, следовательно, на его основе возможно успешное получение линейных полиарилатов методом межфазной поликонденсации.
Иопользование в качестве исходного двухатомного фенола 2+оксиэтил-3,3-бис - (4оксифенпл) - фталпмпдпна дает возможность получать полиари IBTbI, содержащие в полимерной цепи свободные гидроксильные группы, причем в отличие от алкидных смол такие полиэфиры обладают линейной структурой, высокой температурой размягчения (в случае ароматических дикарбоновых кислот), высоким молекулярным весом, равномерным распределением гидроксильных групп по цепи и
10 очень низкими кислотными числами. ПриМенение смешанных полиарплатов на основе
2+оксиэтил-3,3-бис - (4-оксифенил) - фталимидина открывает возможность четко регулировать содержание гидроксильных групп в полимерной цепи. Наличие же в полимере свободных гидроксильных групп способствует увеличению адгезпп полимера и открывает возможность его химической модификации за счет взаимодействия с различными химическими агентами, способными реагировать со свободными гидроксильными группами, что приводит в конечном итоге в определенных условиях к образованшо полимера трехмерной структуры с различной частотой сшивки. В качестве сшивающих агентов могут быть использованы различные диизоцианаты, дпэпоксидные соединения, ангидриды дшеарбоновых кислот и др.
Полпарилаты на основе 2+оксиэтил-3,330 бис (4-оксифенил) -фталимидина, содержащие
241013
65 в цепи свободные гидроксильные группы и обладающие высоким молекулярным весом, представляют несомненный интерес для получения термостойких, прочных пенопластов, отверждаемых лаковых покрытий, пленок, пластмасс и волокон. Полиарилатам 2-(3-оксиэтил-3,3-бис(4-оксифенил) - фталимидина свойственны высокие температуры размягчения, хорошая растворимость в органических растворителях, способность из раствора образовывать прочные, прозрачные пленки. Однородные и смешанные полиарилаты 2+оксиэтил-3,3-бис- (4-оксифенил) - фталимидина могут быть модифицированы различными агентами как при изготовлении изделия из полиарилата, так и при прогреве уже готовых изделий: пленок, волокон, лаковых покрытий и др.
Пример 1. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил - 3,3-бис-(4-оксифенил) - фталимидина, содержащему эмульгатор (1,81 г—
2-р-оксиэтил-3,3-бис - (4 - оксифенил) - фталимидина, 0,40 г едкого патра, 50 мл, воды, 0,5 г некаля) при интенсивном перемешивании в течение 10 мин добавляют раствор
1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты ,в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают: метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100 — 110 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,8; выход 80% от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре
350 — 360 С. Полимер растворяется в диоксане, тетрагидрофуране, диметилформамиде и других органических растворителях. Полимер дает из растворов прочные прозрачные пленки.
Пример 2. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил - 3,3 - бис-(4-оксифенил)-фталимидина, содержащему эмульгатор (1,81 г, 2+оксиэтил-3,3 - бис - (4-оксифенил) - фталимидина, 0,40 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивном перемешивании приливают в течение 10 мин раствор
1,015 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают: метанолом, горячей водой, метанолом и высушивают при температуре 100 — 110 С.
Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,49; выход 75% от теоретического. Температура размягчения в капилляре
270 — 280 С. Полимер растворяется в тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде и других органических растворителях, из раствора, в которых дает прочные, прозрачные пленки.
Пример 3. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил-3,3-бис-(4-оксифенил) - фталимидина и анилида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (0,90 г — 2+оксиэтил3,3-бис-(4 - оксифенил) - фталимидина, 0,98 г анилида, фенолфталеина, 0,40 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивном
30 . «5
55 перемешивании в течение 10 мин добавляют раствор 1,015 г хлорангпдрида терефталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100—
110 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле — 0,90; выход 80 /, от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 290 †3 С. Полимер растворяется в хлороформе, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде и других органических растворителях; дает из растворов прочные прозрачные пленки.
Пример 4. К водному щелочному раствору 2+оксиэтил-3,3-бис- (4-оксифенил) - фталимидина и диана, содержащему эмульгатор (0,90 г 2+оксиэтил-3,3-бис- (4-оксифенил) фталимидина, 0,57 г диана, 0,4 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивном перемешивании добавляют в течение 10 мин раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 ил бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100 — 110 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле
0,48; выход 80% от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре
270 — 290 С. Полимер растворяется в хлороформе, тетрагидрофуране, диоксане, циклогексаноне, диметилформамиде и других органических растворителях; дает из растворов прочные, прозрачные пленки.
Однородные и смешанные полиарилаты на основе 2+оксиэтил-3,3 - бис-(4-оксифенил) фталимидина могут быть отверждены различными сшивающиаи агентами. Так, например, для отверждения полиарилатов диизоцианатом к растворам полиарилатов 1 — 4 в органическом растворителе (хлороформе, диоксане и др.) прибавляют раствор 3 — 15% толуилендиизоцианата от веса полимера в органическом растворителе и калиевую соль метакриловой кислоты в качестве катализатора. Из полученного таким образом раствора готовят пленки. Эти пленки, прогретые при 100—
120"С в течение 1 — 4 час, сохраняют высокую прочность и не растворяются в органических растворителях. Свойства пленок (оптические, механические) изменяются в зависимости от химической природы сшивающего агента и его количества.
Предмет изобретения
Способ получения полиарилатов методом межфазной .поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств полиарилатов и создания возможно241013
Редакгор Н. С. Коган Техред Л. К. Малова Корректор В. Л. Шошенская
Заказ 187474 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 сти их дальнейшей модификации, в качестве исходного двухатомного фенола применяют
2+оксиэтил - 3,3-оис- (4-оксифенил) - фталимидин.
