Способ получения производных 2-[2'-

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗО 6 Р ЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сок2з Советских

Социалистических

Республик

3 à BHcii a oå от а вт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 26.1.1968 (№ 1211434/23-4) Кл, I-° . p, 1! 10

12с), 24 с пр::соединением заявки №вЂ”

Приоритет,41П1х С 07d

С 07d

УД К, 547.831:547.725 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 25.1 /.1969. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 11.IX.1969

Авторы изобрстс2-пгя

С. А. Гиллер, M. Ю. Лидак, H. М. Сухова и К. К. Вентер

Заявитель

Ордена Трудового Красного Зн - ни институт органического синтеза

АН Латвийской ССР

yg$ °

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ!Х 2-(2 -(5"-НИТРОФУРИЛ2") - БУТАД И E Н ИЛ)-Х И Н ОЛ И НА

CH=CH — СН=СН Яо

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагается способ получения производных 2-(2 -(5"-нитрофурил-2")-бутадиенил)-:инолина формулы где Ri — водород, хлор;

R> — водород, метоксигруппа;

R;, — водород, хлор, карбоксигруппа, заключающийся в том, что производные 2-метилхинолина вводят в реакцию с 13- (5-нитрофурил-2) -акролеином в присутствии уксусного ангидрида при температуре 140 — 145 С с последующим выделением полученного продукта известным способом. Выход продукта составляет 30 — 71,4% от теории.

Пример 1. К смеси 2,1 г (0,01 лоль) 4,7дихлорхинальдина и 1,67 г (0,01 лоль) Р-(5иитрофурил-2) -акролеина прибавляют 20 лл уксусного ангидрида. Реакционную смесь нагревают до 140 — 145 С в течение 30 лин и выдерживают при комнатной температуре в течение 72 час; выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат выдерживают при комнатной температуре 48 час; осадок на фильтре промывают изопропиловым спиртом.

Вторично выпавший осадок отфильтровыва5 ют и фильтрат снова выдерживают 48 чаг.

Осадки сушат при температуре 100 — 105 С.

Общий выход 4,7-дихлор-2-(2 - (5"-нитрофурил-2") -бутадиеиил)-хинолина 2,58 г (71,4,о от теории, считая на 4,7-дихлорхинальдин), 10 т. пл. 206= С, после перекристаллизации г. пл.

207,5 — 208 С (диметилформамид).

Найдено, ",„-: С 56,27; Н 2.88; \ 7,91; СI 19,16.

С,т-Н „ХзОзС!

Вычислено сл . C 56,52; Ц 2,79; ih 7,75.:

15 С1 19,63.

Пример 2. К смеси 143 г (001 лоть)

2-х2етилхинолииа (хииальдина) и 1,67 г (0,01 лоль) f5- (5-нитрофурил-2) -акролепна прибавляют 20 лл уксусно"o ангидрида. Iем20 .:ературу реакционнои смеси поднимают до

140 — 145 С, нагревают при этой температуре

5 — 6 12 12 H u B hl 3 с. р ж и в а 2о т с м е с ь Il p i l l: o м и а т и о и температуре 72 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают изопропиловым спир2ь тсм, сушат при температуре 80 — 90 С.

Выход 2 — (2 -(5"-нитрофхрил-2") -бх галинил)-хинолина 0,93 г (31,9"-, > от теории. считая иа 2-метилхинолин), T. пл. 177 С, после перекристаллизации т. пл. 178,5 †1- С (диметил30 формамид).

242174

Предмет изобретения

СН=СН вЂ” CH=CH NO

О 2

Редактор А. Петрова Техред Л. Я. Левина

Корректор А. Б. Родионова

Заказ 2156,8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 70,80; Н 4,17; N 9,57.

С тН зИвОз

Вычислено, /о . .С 69,85; Н 4,14; N 9,59.

Пример 3. К смеси 2,0 г (0,01 моль) 6-метокси-4-хлорхинальдина и 1,67 г Р-(5-нитрофурил-2)-акролеина прибавляют 20 мл ускусного ангидрида. Температуру реакционной смеси поднимают до 140 — 145 С, нагревают при этой температуре 20 мин и выдерживают смесь при комнатной температуре в течение 96 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом, сушат при температуре 100 — 105"- С.

Выход б-метокси-4-хлор-2-(2 - (5"-нитрофурил-2") -бутадиенил)-хинолина 1,07 г (30о от теории, считая на б-метокси-4-хлорхинальдин), т. пл. 216,5 С, после перекристаллизации т. пл.

217,5 — 218 С (димегилформамид) .

Найдено, %.. С 60,88; Н 3,87; N 7,91; С110,19.

С1вН иС1) Ыа04

Вычислено, /о . .С 60,59; Н 3,67; N 7,85;

С1 9,95.

Пример 4. К смеси 1,87 г (0,01 моль)

2-метил-4-хинолинкарбоновой кислоты и 1,67 г

Р- (5-нитрофурил-2) -акролеина прибавляют

30 мл уксусного ангидрида. Температуру реакционной смеси поднимают до 140 — 145 С и нагревают в течение 15 — 20 мин при этой температуре. После охлаждения реакционной смеси выпавший осадок отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом, сушат при температуре 100 †1 С.

Выход 2-(2 - (5"-нитрофурил-2") -бутадиенил)4-хинолинкарбоновой кислоты 1,74 г (51,8 /о

ы теории, считая на 2-метил-4-хинолинкарбоьовую кислоту), т. пл. 263 С, после перекристаллизации т. пл. 272 С (диметилформамид).

Найдено, %. С 64,16; Н 3,94; N 8,23.

С iqHiqN@O„.Вычислено, %. С 64,28; Н 3,54; N 8,33.

Способ получения производных 2-(2 -(5"-нитрофурил-2") -бутадиенил)-хинолина формулы

R3 где R> — водород, хлор;

Rq — водород, метоксигруппа;

25 R3 — водород, хлор, карбоксигруппа, отличающийся тем, что производные 2-метилхинолина подвергают взаимодействию с Р-(5-нитрофурил-2)-акролеином в присутствии уксусного ангидрида при температуре 140 — 145 С

30 с последующим выделением полученного продукта известным способом.