Патент ссср 242869

 

R4,т .;;;

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.11.1968 (№ 1222208/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Ч,1969. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 19.IX.1969

Кл. 12о, 10

МПК С 07с

УД К 547,384 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Б. Кучкаров, Ф. К. Курбанов и Б. К. Помазков

Ташкентский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных кетонов, например метилвинилкетона, которые могут найти применение для синтеза физиологически активных вещесгв, в промышленности полимерных соединений и т. д.

Известен способ получения метилвинилкетона реакцией конденсации ацетона с формальдегидом с последующей гидратацией промежуточного кетобутанола до метилвинилкетона. Выход продукта небольшой.

С целью увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения метилвинилкетона, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с соответствующим алифатическим альдегидом, например с уксусным альдегидом, в присутствии едкого кали и иопообменной смолы, например

СГ-1, с промогирующим количеством воды и пропанола-1 при охлаждении, например при

0 С, и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта известным и прием ам и.

Прим ер 1. Реакцию синтеза метилвинилкетона проводят в двугорлой колбе, снабженной мешалкой с глицериновым раствором.

Предварительно очищенный ацетилен подают по газоподводящей трубке при энергичном перемешивании. До начала пропускания ацетилена в реакционную колбу загружают смесь, состоящую из 40 г уксусного альдегида, 10 z катализатора, промотированного с 0,3 м г дистиллированной воды, и столько >ке пропанола-1. Ацетилен вносят в течение 5 час при

5 температуре 0 С. По окончании реакции полученную жидкость отфильтровывают от катализатора и высушивают сульфатом магния.

Из сырого продукта выделяют основную фракцию с т, кип. 33 С (100 мм рг. Ст.1, кото10 рая кипит при атмосферном давлении и температуре 80 — 81 С, выход 40 — 50% от теоретического.

Полученный продукт представляет собой легкоподвижну ю бецветну ю жидкость с ост15 рым запахом, Для доказательства строения вещества определяют физические константы, которые хорошо согласуются с литературными данными для метилвинилкетона. Продукт медленно обесцвечивает бром, вступает в реак20 цию с 2,4-динитрофенилгидразином с образованием характерных для а,Р-ненасыщенных кетонов оранжево-красных кристаллов 2,4-динитрофенилгидразона с т. пл. 120 — 121 С, При анализе 2,4-динитрофенилгидразона найдено:

25 22,37 и 22,49% N, вычислено 22,40% Х.

ИК-спектр вещества свидетельствует о наличии карбонильной группы, сопряженной с двойной связью, с полосой поглощения

1688 см 1 для карбонила и 1640 см-1 для

30 двойной связи, что также соответствует лите242869

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Е. Н. Миронова

Заказ 2392/!9 Тираж 4SO Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография. пр. Сапунова, 2 ратурным данным для а,Р-ненасыщенных кетонов.

Пример 2. Кроме метилвинилкетона, в аналогичных условиях из масляного альдегида и ацетилена, получают пропилвинилкетон.

Катализатор готовят так же, как и для метилвинилкетона.

Пропилвинилкетон получают при пропускании ацетилена через смесь 9,5 г (0,13 моль) масляного альдегида, 7 г катализатора и

30 мл этилового эфира с промотирующими количествами воды и пропанола-1 в течение

5 час при комнатной температуре и энергичном перемешивании. Продукт реакции после соответствующей обработки разгоняют на фракции. После отгонки эфира и непрореагировавшего масляного альдегида получают 4 г продукта, кипящего при температуре 88 — 90 С (150 мм рт. ст.) .

Продукт представляет собой бесцветную жидкость с характерным для кетонов запахом. Выход 30 — 35% от теоретического, считая на альдегид.

Физические константы полученного продукта хорошо согласуются с литературными дан20 ными для пропилвинилкетона: п р 1,4230, d4 0,8523, т. кип. 88 — 90 С (150 мм рт. ст.).

Для пропилвинилкетона получен 2,4-динитрофенилгидразон с т. пл. 102 †1 О. При анализе 2,4-динитрофенилгидразона найдено

21,45 и 21,23о(о N, С»Н<4N40„вычислено

5 2158% N

ИК-спектр вещества в четыреххлористом углероде свидетельствует о наличии карбонильной группы, сопряженной с двойной связью, с полосой поглощения 1б85 см 1 для карбонила

10 и 1643 см 1 для двойной связи, Аналогично из уксусного альдегида и фенилацетилена на таком же катализаторе синтезируют бензальацетон с выходом около 2%.

15 Предмет изобретения

Способ получения а,P-ненасыщенных кетонов, например метилвинилкетона, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ацетилен подвергают взаимодействию с соответствующим алифатическим альдегидом, например с уксусным альдегидом, в присутствии едкого кали и ионообменной смолы, например СГ-1, с промотирующим количеством воды и пропанола-1 при охлаждении, например при 0 С, и атмосферном давлении с последующим выделением целевого продукта известным и прием ам и.