Способ получения йодацетиленовых соединений

 

242885

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Goes Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства No

Заявлено 01 1Х.1967 (№ 1185024/23-4) с присоединением заявки M

Приоритет

Опубликовано 05Х.1969. Бюллетень че 16

Дата опубликования описания З,Х.1969

Кл, 12о, 19/02

МПК С 07с

УДК 547.314.2 115.07 (088.8) Комитет па делам иаобретений н открытий лри Совете Миннстрае

СССР от о изобретения

Н. В. Комаров и О. Г. Ярош

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДАЦЕТИЛЕНОВЬ!Х СОЕДИНЕНИЙ

Предлагаемый способ получения йодацетиленовых соединений общей формулы

RC: CI где К вЂ” (СНа) С, С;Н;, (СНа) 2С (ОН), (СНЗ) (С Н,-) С (ОН), (CHs) pSi, (СНа) > (С Не) Si> является новым. Получаемые соединения могут найти применение для каучуков, органических стекол, медицинских препаратов и т. д.

Способ заключается в том, что ацетиленовые соединения обраоатывают йодом в присутствии уксуснокислой ртути в среде органического растворителя при комнатной температуре.

Выход йодацетиленовых соединений 80 — 850/0, Пример 1. Синтез триметилйодэтинилсилана. К смеси 1,96 г триметилэтинилсилана

3,2 г ацетата ртути в 50 мл эфира, перемешивая, прибавляют порциями 5,08 г кристаллического йода. По окончании реакции выделившуюся йодную ртуть отфильтровывают, эфир отгоняют, а оставшееся вещество перегоняют.

Получают 3,05 г (68,0 /0) триметилйодэтипилсилана с т. кип. 53 — 54 С при 18 мм рт. ст., пр1,5145, d4 1,4612. МК: найдено 46,18, вычислено 45,64 для C;Hp SiI.

Найдено, /0.. С 26,70; Н 4,21; Si 12,49;

Вычислено, 0/0. С 26,80; Н 4,05; Si 12,64.

Пример 2. Синтез диметилэтилйодэтинилсилана. Аналогичным образом из 2,24 г диметилэтинилсилана, 3,2 г ацетата ртути и 5,08 г йода получено 4,05 г (74,5 /0) диметилэтилйодэтинилсилана. Т. кип. 53 — 54 С при 8 мм рт. ст., пр 1,5155, d4 1 4192. MR 50 64, вычислено

49т79.

Найдено, /0. С 30,28; Н 4,72; Si 11,31. Для

СоН11 SiI Вычислено, /0. С 30,26; Н 4,65;

Si 11,79.

Пример 3. Синтез бис-(йодэтинил) диметилсилана. Согласно примеру 1 из 2,16 г диметилдиэтинилсилана, 6,4 г ацетата ртути и

10,16 г йода получают 5,05 г (70,1 /p) бис(йодэтинил) диметилсилана с т. пл. 166 С.

Найдено, 0/0. .С 19,86; Н 1,52; Si 7,49; 1 71,50.

Для СОН6 SiI 2.

Вычислено, /0. С 2002; Н 168; Si 780;

1 7,50.

Пример 4. Синтез третичнобутилйодацетилена. Аналогично примеру 1 из 3,28 г третичнобутилацетилена, 6,4 г ацетата ртути и

1Cj, I6 г йода получают 6,93 г (83,4 p) третичнобутилйодацетилена с т. кип, 54 С при

30 мм рт. ст., пр 1т5045, й.т 1,5135.

Найдено: МК 40,73, вычислено МК 40,74.

Пример 5. Синтез фенилйодацетилена.

Получают из 5,1 г фенилацетилена, 8,0 г ацетэта ртути и 12,7 г йода. Выход 9,2 г (80,5 /0), т. кип. 80 С при 3 мм рт, ст., и р 1,6665, 20

Зо Й4 1,7472, MR: найдено 48,55, вычислено 48,00, 242885

Составитель В. Безбородова

Редактор О. Филиппова Техред А. А .Камышникова Корректоры; Л. А. Голованова и В. Б. Савина

Заказ 2298/б Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 6. Синтез диметилйодэтинилкарбинола. Получают согласно примеру 1 из 4,2г диметилэтинилкарбинола, 8,0 г ацетата ртути и 12,7 г йода. Выход 6,95 (66,0 /о), т. кип.

70,5 — 71 С при 7 им рт. сг. т. пл. 40 — 42 С.

Пример 7. Синтез метилэтилйодэтинилкарбинола. Получают аналогично примеру 1 из 4,9 г метилэтилэтинилкарбинола, 80 г ацетата ртути и 12,7 г йода. Выход 7,15 г (64,4%), т. кип. 75 — 76 С при 6 мм, т. пл. 39 — 40 С, Предмет изобретения

Способ получения йодацетиленовых соединений общей формулы

RC CI, где R — (СНз) С, СьН„-, (СНв) С (ОН), (СНз) (С2Нв) С (ОН), (СНз) gSI, (СНз) в(СвНв) S1, отличающийся тем, что ацетиленовые соединения подвергают взаимодействию с йодом в при10 сутствии уксуснокислой ртути в среде органического растворителя.