Чёния ароматических тиоэфиров

 

О Il И С А Н И Е 245086 .И 3OБ РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 23/03

Заявлено 15.111.1968 (№ 1225435/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.Ч1.1969. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 18.XI.1969

МПК С 07с

УДК 547.54 279.1.07

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретений

Ф. Г. Габдрахмаиои

Заявитель Институт оргаийческой и физической химии имени А. Е. Арбузовй

С11ОСОБ ПОЛЫЧЕЙИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТИОЗФИР03

Известен способ получения ароматических тиоэфиров, состоящий в том, что тиофенолы подвергают, взаимодействию с олефинами при нагревании до 150 С в присутствии катионообменной смолы типа сульфированного полимера в Н-,форме.

С целью расширения сырьевой базы предложен способ, заключающийся во взаимодействии тиофенола со спиртом. Ароматические тиоэфиры получают взаимодействием тиофенолов со спиртами в присутствии катионообменных смол типа сульфированного полимера в Н-форме в качестве катализатора с одновременным удалением воды, образующейся в результате реакции.

В,целях интенсификации процесса путем азеотропной отгонки воды из зоны реакции и более полного отделения ее от спирта в ловушке (особенно при использовании спиртов, смешивающихся с во дой) в реакцию вводят спирт,в виде смеси с небольшим количеством бензола (спирт и бензол берут в молярном соотношении 1: 0,1 — 0,5) .

Катализатор берут в количестве 10 — 50% от веса исходного тиофенола и процесс ведут при нормальном давлении, температуре

120 — 150 С и времени реакции 5 — 7 час. Выход тиоэфиров 40 — 30%.

Технологический, процесс включает следующие последовательные операции.

iB реактор загружают тиофенол и катализатор. При интенсивном перемешивании содержимое реактора (тиофенил и катализатор) нагревают до необходимой температуры. Затем вводят спирт или его смесь с бензолом через капельную .воронку, поддерживая нужную температуру в реакторе. Далее реакционную массу охлаждают, отделяют от катализатора фильтрованием или .центрифу1р гированием и обрабатывают 10 — 15% -ным раствором едкого натра для удаления:не вступившего,в реакцию тиофенола. Сульфидный слой отделяют и фракционируют.

Пример 1.,В колбу, снабженную меха15 нической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с ловушкой типа Дина-Старка, помещают 11 г (0,1 моль) тиофенола и 4,4 г катионита КУ-2 в Н-форме. При температуре в колбе 135—

2о 140 С,постепенно из капельной воронки прибавляют 18 г (0,3 моль) изопропилового спирта, разбавленного 3 г бензола. Выделяющаяся по ходу реакции вода собирается,в ловушке. Реакционную смесь охлаждают, от2s деляют от катализатора и обрабатывают

10% -ным раствором едкого натра. Слой сульфида отделяют, водную часть экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с сульфидом, сушат над хлористым, кальцием.

30 После отгонки эфира разгонкой остатка поПредмет изобретения

Составитель Й. К. Кривошеина

Техред Л. Я. Левина

Корректор С. М. Сигал

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 2649)9 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 лучают 6 г (39,5%, считая на исходный тиофенол) изопропилфенилсульфида с т. кип.

79 — 80 С (8 мм. рт. ст.), п о 1,5460, d4 0,9839.

Найдено, в в; С 71,38; Н 8,06; S 21,26.

СвН, S.

Вычислено, %: С 71,00; Н 7,93;

Пример 2. Реакцию с циклогексанолом проводят так же, как указано в примере 1.

Получают циклогексилфенилсульфид с выходом 60,2% (считая .на тиофенол), т. кип.

101 — 102 С (1 мм рт. ст.), nD 1,5682, сР 1,0372.

Найдено, %: С 75,02; Н 8,69; $16,73

С„Н„$.

Вычислено, %: С 74,94; Н 8,39; S 16,67.

Пример 3. Реакцию с трет-бутиловым спиртом проводят в отсутствие бензола. К

11 г (0,1 моль) тиофенола,в .присутствии

4,4 г катионита:КУ-2 при 138 — 140 С медленно прибавляют 15 г (0,2 моль) трет-бутилового спирта. Описанным выше методом выделяют 13,0 г (78,4%) трет-бутилфенил5 сульфида с т. кип. 84 — 85 С (10 ммрт. ст.), „ o 1,5332, d4o 0,9615.

Найдено, %: С 72,44; Н 8,83; $19,36.

С1вНя$. .Вычислено, %: С 72,23; Н 8,49; $19,28.

Способ получения ароматических тиоэфиров на основе тиофенолов нагреванием до

15 150 C в присутствии катионообменной смолы типа сульфированного полимера в Н-.форме, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, тиофенол подвергают взаимодействию со спиртом.