Способ получения 6, 7-дикарбэтоксипиримидо-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Йвз доеетскиз

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 08.1К1968 (№ 1232050/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.т 1.1969. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 24.XI,1969

Кл. 12р, 4/01

МПК С 07d

УДК 547.789.1.07 (088.8) Комитет оо дслиа изобретений и открытий ори Совете л1инистров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

Т. С. Сафонова, Л. Г, Левковская, М. П. Немерюк и Т. П. Лапшина

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6, 7-ДИКАРБЭТОКСИПИРИМИДО-(4, 5-в)-(1, 4)-ТИАЗИ НОВ ИЛИ 6, 7-ДИКАРБЭТОКСИПИРИДО-(2, 3-в)-(1, 4)-ТИ АЗ И Н ОВ

Изобретение относится и области получения

6,7-дикарбэтоксипиримидо - (4,5-в) - (1,4) - тиазинов или 6,7 - дикарбэтоксипиридо - (2,3-в)(1,4) -тиазинов, которые могут найти применение в качестве красителей, ростовых веществ, инсектицидов, а также для получения на их основе физиологически активных соединений.

Предлагаемый способ заключается в том, что производные 5-амино-б-меркаптопиримидина или 5-амино-6-меркаптопиридина подвергают взаимодействию с хлорщавелевоуксусным эфиром при кипячении в органическом растворителе, например этаноле, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1. 4-Метокси-6,7-дикарбэтоксипиримидо- (4,5-в) - (1,4) -тиазин. Смесь 0,5 г (0,0032 моль) 4 — метокси-5 -амино-6-меркаптопиримидина и 0,71 г (0,0032 моль) диэтилового эфира хлорщавелевоуксусной кислоты в

20 мл этанола нагревают на водяной бане в течение 3 час. Из реакционной массы отгоняют растворитель, остаток растирают с водой и отфильтровывают. Получают 0,85 г (81%) оранжевого вещества, т. пл. 109—

114 С. Оранжевое кристаллическое вещество имеет т. пл. 106 — 107 С из смеси метанол— вода (1; 1).

Найдено, %: С 47,97; Н 4,73; N 12,79;

S 10,14.

С1„Н ;, з Я О.-.

Вычислено, %: С 47,99, H 4,65; N 12,92, S 9,85.

П р им ер 2. 2-Амино-4-метил-6,7 - дикарб5 этоксипиримидо- (4,5-в) - (1,4) - тназин. Смесь

0,5 г (0,0032 моль) 2,5-диамино-4-метил-бмеркаптопиримидина, 0,71 г (0,0032 моль) диэтилового эфира хлорщавелевоуксусной кислоты в 20 мл этанола нагревают на водя1о ной бане в течение 3 час. Образовавшийся раствор красного цвета фильтруют н фнльтрат упаривают. Остаток растирают с водой и отфильтровывают. Получают 0,8 г (77% ) светло-желтого вещества, т. пл. 95 — 100 С.

15 Светло-желтое кристаллическое вещество имеет т. пл. 101 — 103 С из смеси метанол— вода (1: 1) .

Найдено, %: С 48,42; Н 4,86; N 17,51;

S 9,84.

20 С1сН1вМ,ЯО4.

Вычислено %: С 48,14; Н 4,97; № 17,27;

S 9,88.

Пример 3. 2-Хлор-6,7-дикарбэтокси-1Н-пиридо- (2,3-в) - (1,4) -тиазин. Смесь 0,5 г

2g (0,003 люль) 2-хлор-5-амино-б-меркаптопиридина и 0,6 г (0,0026 люль) диэтилового эфира хлорщавелевоуксусной кислоты в 15 мл этанола кипятят в течение 30 мин, Раствор фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме до

3р объема 1 3, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают

0,92 г (90%) с т. пл. 147 — 148 С. Ярко-красные кристаллы, т. пл. 147 — 148 С (из этанола), растворимые в ацетоне, ДМФ, этилацетате, бензоле, хлороформе, пиридине, эфире и четыреххлористом углероде, не растворимые в петролейном эфире. При хроматографировании в тонком слое (силикагель КСК-гипс) в системе бензол — Н-гептан — этилацетат (19—

1: 1) и проявлении концентрированной серной кислотой получают одно желтое пятно с

Rf 0,280, Найдено, %. С 47,69; Н 3,96; Сl 11,06;

N 8,46; $9,85.

СтзНтзС1Ха$04.

Вычислено, %. С 47,48; Н 3,95; CI 10,80;

N 8,52; $9,74.

Предмет изобретения

Способ получения 6,7-дикарбэтоксипиримидо- (4,5-в) — (1,4) -тиазинов или 6,7-дикарбэтоксипиридо- (2,3-в) - (1,4) -тиазинов, отличающийся тем, что производное 5-амино-6-меркаптопири10 мидина или 5-амино-6-меркаптопиридина подвергают взаимодействию с хлорщавелевоуксусным эфиром при кипячении в органическом растворителе, например этаноле, с последующим выделением целевого продукта

15 известными способами.

Составитель P. Марголина

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А, А. Камышникова Корректор С. М, Сигал

Заказ 2860,7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, нр. Сапунова, 2