Способ получения полиэфиров, содержащих триазиновый цикл

 

Ь оою;,.:", О П Й-"(" А Н И Е изоьгитиния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 16

Заявлено 18.Х11.1967 (№ 1204423/23-5) с присоединением заявки № 1204427/23-5

Приоритет

Опубликовано 11.VI.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 12.XI.1969

МПК С 08g

УДК 678.673(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

Т. В. Девдариани, Д. Ф. Кутепов и С. П. Гришин

Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ, СОДЕРЖАЩИХ

ТРИАЗИНОВЫЙ ЦИКЛ

Известен способ получения полиэфиров, содержащих триазиновый цикл, путем поликонденсации цианурхлорида с дианом (бисфенолом).

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходного бисфенола применяют фенолфталеин, а в качестве производных цианурхлорида — 2-фениламино-4,6дихлор-1,3,5-триазин, или 2-дифениламино-4,6дихлор-1,3,5-триазин. Кроме того, предлагают полученный полиэфир дополнительно обработать дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты, например дихлорангидридом терефталевой кислоты.

Предлагаемый способ расширяет ассортимент термостойких триазиновых полимеров с высокими температурами плавления и хорошей растворимостью в большинстве органических растворителей.

Реакцию поликонденсации проводят при повышенных температурах в среде инертного газа.

Пример 1, В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона,и мешалкой, загружают 3,319 г очищенного цианурхлорида 5,729 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. Затем в реакционную смесь пропускают ток аргона и температуру повышают до 220 С. Поликонденсацию проводят при этой температуре в течение 3,5 час. Содержимое колбы растворяют в хлороформе и осаждают петролейным эфиром, экстрагируюг и сушат при температуре 60 С до постоянного веса. Получают полимер с выходом 96%, т. пл. 170 — 178 С, т1 приведенная 0,146, растворимый в ацетоне, хлороформе, диоксане, тр и кр ез ол е, тетр а хлор э тане.

П р им ер 2. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона и ме10 шалкой, загружают 43395 г 2-фениламино-4,6дихлор-1,3,5-триазина (т. пл. 136 С), 5,729 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. В реакционную смесь пропускают ток аргона и температуру повышают до 220 С. Поликонден15 сацию проводят при этой температуре в течение 4 час. Массу растворяют в хлороформе и осаждают петролейным эфиром, экстрагируют и сушат при 60 С. Получают полимер с выходом 90%, т. пл. 210 — 220 С, q приведенная

20 0,217, растворимый в большинстве органических растворителей.

П р и и е р 3. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, трубкой для аргона,и мешалкой загружают 5,7095 г 2-дифениламино25 4,6-дихлор-1,3,5-триазина (т. пл. 172 — 174 С), 5,729 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана, Затем в реакционную массу пропускают ток аргона и температуру повышают до 220 С.

При этой температуре проводят поликонден30 сацию в течение 2,5 час. Содержимое раствс246047

Предмет изобретения

Время последовательных операций, час

Температура, С

220

14

Составитель Л. М. Чурсина

Редактор Л. Новожилова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. П. Шильман и Л. В. Юшина

Заказ 2863/6 Тира к 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ряют в хлороформе и осаждают избытком петролейного эфира, экстрагируют и сушат при

60 С. Получают полимер с выходом 95 /o, т. пл. 190 — 205 С; 71 приведенная 0,120, растворимый в большинстве органических растворителей.

П р им е р 4. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, вводной и выводной трубками для аргона, загружают 3,319 г очищенного сублимацией цианурхлорида, 17,188 г фенолфталеин-3,3-бис- (4-оксифенил) - фталида и

30 мл дитолилметана, Температуру в колбе повышают до 220 С и проводят поликонденсацию в течение 1 час. Затем содержимое колбы растворяют в хлороформе и осаждают избытком петролейного эфира, промывают метанолом и сушат при 60 С до постоянного веса.

Получают олигомер с выходом 76 /о, q приведенная 0,142 (приведенная вязкость в смеси тетрахлорэтан — фенол с соотношением 1: 3), т. пл. 120 — 132 С и количеством ОН-групп 6,1 (по Верлею).

Полученный полимер в количестве 8,37 г загружают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и трубками для аргона. Затем добавляют 4,384 г дихлорангидрида терефталевой кислоты (т. пл. 82 — 83 С) и

30 мл совола. Повышают температуру до

120 С и ведут поликонденсацию по следующему режиму.

Получают каучукоподобный полимер, когорый после охлаждения превращается в твердый полимер коричневого цвета. Выход полимера 65%. Температура размягчения 420 С.

Полимер отпрессовывают и испытывают на приборе Динстат. Удельная ударная вязкость

2,45 кг/см, прочнос|ь на изгиб 487 кгlсмв.

Прим ер 5. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, вводной и выводной трубками для аргона, загружают 4,339 г 2-фениламино-4,б-дихлор-1,3,5-триазина (т. пл. 134—

1р 136 С), 17,188 г фенолфталеина и 30 мл дитолилметана. Поликонденсацию проводят при температуре 220 С в течение 2 час. Затем продукт растворяют и осаждают, как описано B примере 1. Получают олигомер с выходом

70%, q приведенная 0,112 (приведенная вязкость определялась в смеси тетрахлорэтан— фенол при соотношении 1: 3), т. пл. 125 — 138 С.

Полученный полимер в количестве 10,96 г загружают в колбу и добавляют 4,384 г ди20 хлорангидрида терефталевой кислоты и 60 лл совола. Поликонденсацию проводят по температурному режиму, описанному в примере 1.

Выход полимера 70,5%, температура размягчения 386 С. Предел прочности на изгиб со25 ставляет 420 кгlсм- .

1. Способ получения полиэфиров, содержаЗО щих триазиновый цикл, путем поликонденсации цианурхлорида с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента триазиновых полимеров, в качестве бисфенола применяют фенолфталеин.

85 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют производные цианурхлорида, например 2-фениламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазин или 2 - дифениламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазин.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 40 что полученный полиэфир дополнительно обрабатывают дихлорангидридом ароматической дикарбоновой кислоты.