Способ получения фосфорсодержащих арилоксиацетатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ йо оз Соеетскиз

Социалистические

Республик

Щ; f.(,1) Ê)3:"1Aß

HATKNTH0ТЕХНИЧЕИАЯ

БИБЛИОТЕКА

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ОЗ.XI.1967 (№ 1194556/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 04.VII.1969. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 20.XI.1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.292 26 118 212 122.07 (088.8) Авторы изобретения H. К. Близнюк, P. В. Стрельцов, Л. Д. Протасова и C. Л. Варшавский

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

CAOC08 ПОЛ УЧ ЕН ЙЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ.

AP ИЛ О КС ИАЦЕТАТО В

ArOCH ССН,СН,S — P А о, ((О

1

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений общей формулы где Аг — незамещенный или замещенный фенил, А — алкилен или 1,2-фенилен.

Способ состоит в том, что р-меркаптоэтиловый эфир арилоксиуксусной кислоты, например диметилфеноксиуксусной кислоты, подвергают взаимодействию с циклическими хлорфосфитами, например пирокатехинхлорфосфитом, при нагревании до 60 — 110 С в среде органического растворителя — бензола в присутствии каталитических количеств пиридина.

Целевой продукт выделяют известным способом. Выход продукта количественный.

Пример 1. Получение феноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

Смесь 0,01 г ° моль р-меркаптоэтилфеноксиацетата, 0,01 г моль пирокатехинхлорфосфита, 2 капли пиридина и 10 мл бензола кипятят в слабом токе сухого азота до полного выделения хлористого водорода (4 час). Растворитель отгоняют. Получают продукт в виде маслянистой бесцветной жидкости с количественным выходом, Il о 1,5710.

Найдено, %: P 8,79; S 9,23.

СтбН 1зосР $.

Вычислено, %: P 8,86; S 9,14.

Пример 2. Получение 3,5-диметилфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

Продукт получают в условиях примера 1 из

0,01 г моль р-меркаптоэтилового эфира 3,5-диметилфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г.моль пирокатехинхлорфосфита. Выход количественный, пд 1,5700.

Найдено, %: P 8,03; S 8,40.

С1еН io0„-P S.

Вычислено, %: P 7,94; $8,47.

Пример 3. Получение 2-метил-4-хлорфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

Продукт получают с количественным выходом в Jjc,tIOBHBx примера 1 из 0,01 г моль

Р-меркаптоэтилового эфира 2-метил-4-хлорфеноксиуксусиой кислоты и 0,01 г. моль пирокатехинхлорфосфита; и о 1,5770.

Найдено, %: Cl 8,79; P 7,70; $7,97.

25 СттН 6С10;РЯ.

Вычислено, %: Сl 8,91; Р 7,78; S 8,04.

Пример 4. Получение 2,4-дихлорфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

Продукт получают с количественным выхо3 дом в условиях примера 1 из 0,01 г моль р-меркаптоэтиловото эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г моль пирокатехинхлорфосфита; и, о 1,5850.

Найдено,, >/в. Cl 16,75; P 7,11; $7,53, СтвН зС120вР$.

Вычислено, %. Cl 16,96; P 7,40; $7,64.

Пример 5. Получение 2,4,5-трихлорфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

Продукт получают в условиях примера 1 из

0,01 г ° моль р-меркаптоэтилового эфира 2,4,5трихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г моль пирокатехинхлорфосфита. Выход количественный, и,,о 15925

Найдено, р/в. Cl 23,42; P 6,91; S 6,96.

С„Н,,Сl,О-PS.

Вычислено, >/o: Cl 23,51; P 6,84; S 7,05.

Пример б. Получение 2,4-дихлорфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфосфита.

Продукт получают с количественным выходом в условиях примера 1 из 0,01 г моль р-меркаптоэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г моль этиленгликольхлор фосфита, и о 1,5725.

Найдено, /о. Cl 19,52; P 8,11; S 8,66.

С аН та С120в Р $.

Вычислено, /о. Cl 19,15: P 8,36; $8,63.

Пример 7. Получение 2,4,5-трихлорфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфосфита.

Продукт получают с количественным выходом в условиях примера 1 из 0,01 г моль

Р-меркаптоэтилового эфира 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г моль этиленгликольхлорфосфита, и,,о 1,5830.

Найдено, % . .Cl 26,40; P 7,49; $7,93.

СыН12С1зОвР S.

Вычислено, /о. Cl 26,31; P 7,66; S 7,90.

Пример 8. Получение 2-метил-4-хлорфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфосфита.

247302

Продукт получают в условиях примера 1 из

0,01 г моль Р-меркаптоэтилового эфира 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты и

0,01 г моль этиленгликольхлорфосфита. Выход количественный, п 1,5670.

Найдено, /о Cl 10,21; P 8,77; $9,11.

С зНтвС10вР$.

Вычислено, /о. Cl 10,13; P 8,85; $9,15.

Пример 9. Получение 4-метилфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфосфита.

Продукт получают в условиях примера 1 из

0,01 г моль р-меркаптоэтилового эфира 4-ме-. тилфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г моль этиленгликольхлорфосфита. Выход количест15 венный, D 15505.

Найдено, %. P 9,91; $10,00.

СтзН1-,0-P S.

Вычислено, /о. P 9,82; S 10,12.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих арилоксиацетатов общей формулы

ArOCH,CCÍ,CH,S — Р А о

)(О

О где Ar — незамещеиный или замещенный фенил, А — алкилен или 1,2-фенилен, отличающийся тем, что Р-меркаптоэтиловый эфир арилоксиуксусной кислоты, например диметилфеноксиуксусной кислоты, подвергают взаимодействию,с циклическими хлорфосфитами, например пирокатехинхлорфосфитом, при нагревании до 60 — 110 С в среде органического растворителя — бензола,в присутствии каталитических количеств пиридина с последующим выделением целевого продукта известными

40 приемами.

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. К. Ушакова Техред A. А. Камышникова Корректоры: В. Петрова н А. Николаева

Заказ 8052/8 Тираж 480 Подписное

БНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2