Патент ссср 247873

 

t «ФОМ)з. СОеетейй1 Социвлистическнл в н ) республик -" «ОЙ КСАН И Е

"Й30БРЕТЕ Н И Я

247873

К ПАТЕ НТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 03,V1.1967 (№ 1160663/23-4) Кл. 12р, 3

МПК С 076

Приоритет 06Х.1966, № 6670/66. Швейцария

17.XI.1965, № 15854/65. Швейцария

Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 04,V11.1969. Бюллетень ¹ 22

УДК 547.787.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 26.1.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Макс Вильхельм, Ханс Ульрих Деиекер, Карл Шенкер и Пауль Шмидт (Швейцария) Иностранная фирма

«ЦИБА АГ» (Швейцария) 3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАЗОЛИДИНА

0-СН; СН-СН, — СН в

0СНР 0 Н СН

- CH

X з

z сн,-сн-сн.! снз

1ч — СН

-сн, 15

25 о — 1R — сн — 01 — фенов

Изобретение относится к ооласти получения IHQBblx соединений, которые могут IHBHTH применение в фармацевтической промышленности.

Предложен способ, получения производных оксазолидина общей формулы где R — низший алкенил, .содержащий от 2 до

4 атомов углерода, например винил, пропенил, бу TBHHJI;

Х вЂ” низший незамещенный алкилиде н, например метилиден, н-,пропилиден, этилиден, изопропилиден, прямой или разветвленный, присоединенный в любом положении бутилиден или пентилиден или замещенный алкилиден с одним или несколькими заместителями ароматического карбоциклического ряда, например фенилом, гетероциклического ароматического ряда, например фурилом, тиенилом, пиррилом, пиридилом, циклоалифатическими остатками, например циклопентилом, циклогексилом, причем остатки ароматического ряда могут быть:незамещенными или замещенными галоидами, низшими алкилами, например метилом, этилом, изопропилом, прямыми или разветвленными, присоединен ными в любом положении бутилом или,пентилом, алкоксиламп, например метоксилом, этоксилом, 5 пропоксилом, изопропоксилом, бутоксилом или трифторметильной группой.

Способ заключается в том, что соединение ,общей формулы где Х имеет вышеуказанные значения;

Z — реакционноспособная оксигруппа, этерифицированная в сложный эфир сильной неорганической или органической кислотой, на20,пример галоидводородной, сульфокислотой, например и-толуолсульфокислотой; ,подвергают обработке соединением общей формулы где R имеет вышеуказанные значения, в виде соли щелочного металла или в свободном

30 виде, в .присутствии:конденсирующего средст247873

Предмет изобретения

0 Снг,Н СНг

0Н3

ОСН В 0 1i-СН

- СН

Х 3

Z — Сн,, — СН-СН, ! СН;

0 г"-СЙ

Х о (P- СН вЂ” 0) — @виол

Корректоры: Л. Корогод и М, Коробова

Заказ 3783/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская паб., и. 4г5

Типография, пр. Сапунова, 2.ва, образующего такую соль, например алко.голята щелочного металла. Процесс ведут в среде, растворителя, например, ацетона, Продукты выделяют известным способом. При необходимости полученные соединения известными приемами переводят в соли.

П р им е,р. К раствору 15 г;моноаллилового эфира пирокатехина в 150 мл ацетона приба вляют 10 г размолотого карбоната калия и

25 г 2-фенил-3-изопропил-5-хлорметилоксазолидина и размешивают 4 час при 50 С. Затем отфильтровывают неорганические части и перегоняют фильтрат. Кипящая,при 175—

180 С (0,1 мм рт. ст.),фракция .содержит

2-фенил-3-изопропил - 5 - (о-аллилоксифеноксиметил)-оксазолидин.

Употребленный, как исходное вещество, 2-фенил-3-изопропил-5-хлорметилоксазолидин .получают следующим образом.

К 106 г бензальдегида в 100 мл этанола прибавляют 30 г изопропилами на в 75 лг г этанола. Затем .прикапывают при,перехгеши вании

95 г эпихлоргидрина и нагревают в течение

4 час, а по окончании,прикапывания — в течение 20 мин до 90 С. Реакционную смесь выпаривают в вакууме .при 80 С. Остаток выливают в воду и экстрагируют хлористым метиленом. После сушки и выпаривания растворителя остается сырой 2-фенил-3-изопропил-5хлорметилоксазолидин, который,применяют для конденсации с моноаллиловым эфпроы ,пи р окатехина.

Аналогично получают следующие соединения: а) 2-(4-Пиридил) -3-изопропил - 5 - (о-аллилоксифеноксиметил) -оксазолидин, т. кип, 205 — 210 С/0,07 мм; б) 2-(и-Хлорфенил)-3-изопропил — 5 - (о-аллилоксифеноксиметил) — оксазолидин, т. кип.

195 — 205 С/0,1 мл; в) 3-Изопропил-5- (о - аллилоксифеноксиметил) - оксазолидин, т. кип. 146 — 149"С/О,i,ì.í.

Ниже приведены данны элементарного анализа.

1 лавный продукт — (2-фенил-соединение): вычислено, «/,: С 74,75; Н 7,70; iU 3,96; найдено, «/«.. С 74,48; Н 7,61; N 4,01.

Соединение а) — (2-лиридчл-соединение): ьычислено, %: i 71,16; Н 7,39; iU 7,90; найдено, «/«: С 70,92; H 7,21; N 8,01.

Соединение б) —,(2- (и-хлорфенил) -соединение): вычислено, %: С 68,12; Н 6,76; N 3,62; найдено, %: С 67,87; Н 6,52; iN 3,55.

Соединение в) — (2-незамещенное соединение): вычислено, %: С 69,28; Н 8,31; N 5,05, найдено, o/«i С 69,45; Н 8,57; N 5,15.

Составитель

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А

Способ получения производных оксазолидина общей формулы

10 где R — низший алкенил, содержащий от 2 до 4 атомов углерода, например винил, пропенил, бутенил;

Х вЂ” низший незамещенный алкилиден, например метилиден, н-пропилиден, этилиден, изопропилиден, прямой или разветвленный, присоединенный в любом положении бутилиден или пентилиден, или замещенный алкилиден с одним или несколькими заместителями ароматического карбоциклическото ряда, .на,пример фенилом, гетероциклического ароматического ряда, например фурилом, тиенилом, пиррилобг, пиридилом, циклоалифатическимп остатками, например циклопентилом, циклогексилом, причем остатки ароматического ряда могут быть незамещенными или замещенными галоидами, низшими алкилами, наприиер метилом, этилом, изопропилом, прямыми или разветвленными, присоединенными в любом положении бутилом или пентилом, алкоксилами, например метоксилом, этоксилом,,пропоксилом, изопропоксилом, бутоксилом или трифторметильной группой, отличагощийся тем, что соединение общей формулы

40 где Х имеет вышеуказанные значения, 2 — реакционноопособная оксигруппа, этерифицированная в сложный эфир сильной неорганической или органической кислотой, на.пример галоидводородной, сульфокислотой, 45 например п-толуолсульфокислотой, подвергают обработке соединением общей формулы

50 где R имеет вышеуказанные значения, в виде соли щелочного .металла или в свободном виде, в присутствии конденсирующего средства, способного к образованию такой соли с фенолом, например алкоголята щелочного метал55 ла, в растворителе, например ацетоне, полученные .при этом продукты отбирают или известными,приемами переводят в соли.

Приоритет исчислять с 16 февраля 1967 r.

Е. Б. Полякова

Камыш никона