Способ получения синтетических аналогов ионона

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2-47940

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.!Ч.1968 (№ 1234284/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.Ч1!.1969. Бюллетень,№ 23

Дата опубликования описания 15.1.1970

Кл. 12о 10;,.- .:„ *:. --

МПК С 07с

УДК 547.594.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. В. Гуревич, Г. В. Костюк, Н. И. Скворцова, E. С. Кабошина, А. Г. Лившиц, В. P. Зананьян, М. А. Сомова, В. А. Локоткина и H. Я. Зырянова

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ АНАЛОГОВ ИОНОНА

Изобретение относится к способу получения синтетических аналогов ионона, которые могут найти применение в качестве душистых веществ в парфюмерной промышленности.

Предложенный способ, используя известные технологические приемы, позволяет получить новые химические соединения общей формулы

"з

I 11з

CA= CHC0R !

Вв где R, Кь Кз, R;, R4 — различные алкильные заместители.

Способ состоит в том, что диолефиновые углеводороды подвергают взаимодействию с а-метилакриловым альдегидом в присутствии гидрохинона при температуре кипения реакционной массы с последующей конденсацией п ромежуточного продукта с алифатическими кетонами, например ацетоном, и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. В колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, загружа1оТ 100 г 2,3-диметилбутадиена, 73 г а-метилакрилового альдегида и 0,002 г гидрохинона.

Смесь нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока температура реакционной массы не достигнет 140 С. На это требуется до 100 час.

По окончании реакции смесь охлаждают и перегоняют в вакууме, собирая фракцию с

5 т. кип. 64 — 67 С (5 мм рт. ст.). Получают

112,7 г аддукта, содержание альдегида 99% (оксимированием). Выход составляет 76 от теоретического.

Для получения 1,3,4-триметил-1- (3 -оксобу10 тен-1 -ил) -циклогексена-3 к 165 г ацетона, 59,5 г 40%-ного раствора щелочи прибавляют 113 г аддукта. Нагревают смесь и кипятят в течение 3 час. Охлажденную до 40 С реак- ционную массу нейтрализуют 155 г 20%-ного

1s раствора H SO4 до рН 7. Разделяют слои, из водного, нижнего извлекают продукт конденсации толуолом и соединяют с верхним, содержащим основное количество продукта.

Толуольные вытяжки промывают раствором поваренной соли, высушивают над сул» фатом натрия и отгоняют растворитель. Пог ле перегонки в вакууме получают 80 г 1,3,4триметил-1- (3 -оксобутен- Г-ил) - циклогексена-3; т. кип. 102 — 107 С (2 мм рт. ст.);

d 0,9576; п о 1,4975. Содержание кетона

100%. Выход составляет 56% от теоретического, считая на загруженный аддукт. 1,3,4Триметил-1- (3-оксобутен-1-ил) - циклогексен-3

30 имеет торговое название («виолон») .

247940

"з

14-Сг (, .-СН, 11 1, С H=- CHCOB .С Сн,, ог "С.

114

30

Составитель В. Бурцева

Техред Т. П. Курилко

Корректор А. С. Колабин

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3353/11 Тираж 480 Подпи сное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

П;р имер 2. Смесь 147 г (1,8 г.моль) гексадиена-2,4, 62 г (0,88 г.моль) а-метилакрилового альдегида и 0,5 г гидрохинона нагревают в автоклаве в течение 5 час при 140 С.

Последующей перегонкойреакционной массы ! выделяют 73,6 г аддукта "(АЗ% от теоретического, считая на взятый а-.метилакриловый альдегид), т. кип. 68 — 71;С (6 мм рт. ст.) .

Содержание альдегида .,96,1% (оксимированием).

Для получения 1,2,5-триметил-1- (3 -оксобутен-1 -ил) -циклогексена-3 к 55 г ацетона, 20,1 г

40%-ного раствора щелочи прибавляют

50 г аддукта. Нагревают смесь и кипятят в течение 3 час. Охлажденную до 40 С реакционную массу нейтрализуют 20%-ным раствором H>SO< до рН 7. Разделяют слои, из водного нижнего извлекают продукт конденсации толуолом и соединяют с верхним слоем, содержащим основное количество продукта.

Толуольные вытяжки промывают раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натрия и отгоняют растворитель. После перегонки в вакууме получают 29,2 г 1,2,5-триметил-1- (3 — оксобутен-1 -ил) - циклогексена-3; т. кип. 105 — 109 С (2 мм рт. ст.); с1 о 0,9449;

1,4949, Содержание кетона 97,5%. Выход составляет 45% от теоретического, считая на загруженный аддукт. 1,2,5-Триметил-1- (3-оксобутен-1-ил) -циклогексен имеет торговое название «изовиолон».

Hip и м е р 3. Смесь изопрена, а-метилакрилового альдегида и гидрохинона нагревают в автоклаве в течение 3 час при 120 — 140 С.

Последующей перегонкой реакционной массы выделяют аддукт с выходом не менее 60%.

Получение 1,4- диметил-1 -(3 -оксобутен - 1 ил)-циклогексена-3 проводят как в примерах

1 и 2.

Пр имер 4. К 30 г метилэтилкетона, 10,4 г

40%-ного раствора щелочи прибавляют 20 г аддукта, полученного по,примеру 1. Нагревают смесь и кипятят в течение 5 час. Охлажден.ную до 40 С реакционную массу нейтрализуют 20% -ным раствором H>SO< до р Н 7.

Разделяют слои, из водного нижнего слоя извлекают продукт конденсации толуолом и соединяют с верхним слоем, содержащим основное количество продукта. Толуольные вытяжки промывают раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натрия и в вакууме отгоняют растворитель. После перегонки получают 1,3,4-триметил-1- (3 -оксопантен1 -ил) -циклогексен-3.

П р и.м е р 5. Получение 1,2,5-триметил-1(3 -оксопентен-1 -ил) -циклогексена-3 проводят как в примере 4.

20 Предмет изобретения

Способ получения синтетических аналогов нонона общей формулы где R, Ri R, Г4, R4 — различные алкильные заместители, отлича>ои1ийся тем, что диолефи35 новые углеводороды подвергают взаимодейсгьию с а-метилакриловым альдегидом в присутствии гидрохинона при температуре кипения реакционной массы с последующей конденсацией промежуточного продукта с алифатичес40 кими кетонами, например ацетоном, и выделением целевого продукта известными приемами.