Способ получения смешанных ангидридов фосгеноксима и алкан- или галоидсульфокислот
Сова Советския
Социалистические
Респуолик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 06.1.1965 (¹ 963529/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 18,Ч11.1969. Бюллетень ¹ 24
Дата опубликования описания 25.XII.1969
Кл. 12о, 23/03. 4ПК С 07с
1 ДI(547.269.3.07(088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
У,а, ВОФСОЮЗНМЯ пате,т-; ° < -T хническйЯ бИОЛ ОтЕКе. М А.
Р. Н, Стерлин и Б. H. Евплов
Заявитель
Военная академия химической защиты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ
ФОСГЕНОКСИМА И АЛКАН- ИЛИ ГАЛОИДСУЛЬФОКИСЛОТ
Изобретение относится к области получения новых производных алкансульфокислот, а именно смешанных ангидридов галоидированных окислов жирного ряда (например, фосгеноксима) и алкая- или галоидсульфокислот.
Предлагаемый способ состоит в том, что алкансульфогалогениды или дигалоидангидриды серной кислоты обрабатывают фосгеноксимом в среде инертных органических растворителей в присутствии третичных аминов при охлаждении до минус 35 — минус 30 С или при 0 С с последующим кипячением реакционной массы.
Получаемые смешанные ангидриды вполне устойчивы и представляют собой либо бесцветные тяжелые жидкости, либо кристаллы. Они хорошо растворимы в обычных органических растворителях, плохо — в воде; легко разрушаются водными растворами щелочных агентов. Эти вещества обладают небольшой токсичностью для теплокровных и средней бактерицидной и инсектицидной активностью.
Пример 1. Смешанный ангидрид фосге.ноксима и метансульфокислоты, В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, помещают 15,0 г (0,13 моль) метансульфохлорида и 200 мл абсолютного эфира. Далее из двух капельных воронок одновременно прибавляют при перемешивании за 15 — 20 мин 17,1 г
2 (0,15 моль) фосгеноксима (22,8 г 75% -ного этилацетатн ого комплекса фосгеноксима) и
15,2 г (0,15 моль) абсолютного триэтилампна прои охлаждении льдом. Сразу же выпадает белый осадок. Затем реакционную массу кипятят при перемешивани и 2,5 час на водяной бане и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают на стеклянном пористом фильтре (№ 3) и промывают эфиром.
10 От фильтрата отгоняют эфир, а жидкий остаток перегоняют в вакууме.
Получают, г:
1 фракцию (30 — 90 C/0,17 мм рт. ст.) 2,2
I I фракцию (90 — 93 С/0,17 мм рт. ст.) 15,2 кубовой остаток 4,5
Повторной перегонкой II фракции получают бесцветную жидкость с т. кип. 83 —85 (/0,1 мм рт. ст.; п22 5 1,4880; Д22 5 1,5960.
Найдено МК 34,66; для СНа — SO2 — ОХ =
= CCIý выч. 34,26.
Найдено, %: С 12,32; 12,28; Н 1,87; 1,75;
25 Х 7,44; 7,63; С! 37,50; 37,66, С2Н а С !2. О 5 5.
Вычислено, %: С 12,52; Н 1,57; N 7,30;
С! 36,93, ИI(-спектр этого соединения содержит ин30 тенсивные характеристические полосы при
248665
Предмет изобретения
Составитель И. Кривошеина
Техред А. А. Камышникова Корректор Т. А. Абрамова
Редактор С. Лазарева
Заказ 342771 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Я(-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
1200, 1400 и 1586 см >, две первых из которых отвечают колебаниям Ов-группы, а последняя — С-группы, Пример 2. Смешанный ангидрид фосгеноксима и хлорсульфоновой кислоты.
В прибор (см. пример 1) помещают 23,0 г (0,17 моль) хлористого сульфурила и 350 мл абсолютного эфира. При энергичном перемешивании и охлаждении до температуры минус
35 — м инус 30 C из двух капельных воронок прибавляют за 20 — 25 мин 17,1 г (0,15 моль) фосгеноксима (22,6 г 75% -ного этилацетатного комплекса фосгеноксима) и 17,0 г (0,17 моль) абсолютного триэтиламина. Сразу, выпадает белый осадок. Реакционную массу перемешивают 2 час при минус 20 — минус 18 С, доводят при перемешивании до комнатной температуры за 2 час и оставляют на ночь.
Осадок отделяют и промывают. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.
Получают, г:
1 фракцию (40 — 45 С/2 мм рт. ст.) 0,3
11 фракцию (45 46 С/2 мм рт. ст.) 23,0
72,1 от теории.
Повторной перегонкой II фракции получают бесцветную жидкость, обладающую лакримогенными свойствами, с т. кип. 40—
41 /1 мм рт. ст.; n 1,4855; d4 1,7240.
Найдено MR 35,35; для Сl — $0, — ON =
= СС1а выч. 35,36.
Найдено, %. С 5,80; 5,87; N 6,93; 6,97;
С1 49,47; 49,35.
СС!з1Х10з$.
Вычислено, /о, С 5,65; N 6,60; Cl 50,08.
B ИК-спектре этого вещества содержатся те же характеристические полосы, что и для первого соединения, Токсичность обоих веществ (1.Ршо, на мышах, подкожно) равна 100 мг/кг. Кроме того, оба вещества проявляют среднюю инсектицид15 ную и бактерицидную активность.
20 Способ получения смешанных ангидридов фосгеноксима и алкан- или галоидсульфокислот, отличающийся тем, что алкансульфогалогениды или дигалоидангидриды серной кислоты обрабатывают фосгеноксимом в среде
25 инертных органических растворителей в присутствии третичных аминов при охлаждении до минус 35 — минус 30 С или при 0 С с последующим кипячением реакционной массы.
