Способ получения диэтилового эфира моно- и ди-(n- metилпиppoлидohил)maлohoboй кислоты

Авторы патента:

C07D207/28 - 2-пирролидон-5-карбоновые кислоты; их функциональные производные, например эфиры, нитрилы

C07C69/38 - эфиры малоновой кислоты

Союз Советских

Социалистических

Республии

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 27.11.1968 (№ 1221686/23-4) Кл. 12р, 1/01 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 18.VI I.1969. Бюллетень Ы 24

Дата опубликования описания 25.XII.1969

МПК С 07d

УДК, 547.745.07(088.8) Комитет ло делам изобретений H атирытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Э. Г. Месропян, Ю. А. Буниатян, А, А. Аветисян, М. Т. Дангян и В. А. Ванесян

Ереванский государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА МОНОИ ДИ-(N-МЕТИЛ П ИРРОЛИДОНИЛ) МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЪ|

Предмет изобретения

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в синтетической и полимерной химии.

Предлагается способ получения диэтилового эфира моно- и ди- (N-метилпирролидонил) малоновой кислоты, заключающийся в том, что

N-хлорметилпирролидон обрабатывают диэтиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии металлического натрия в среде органического растворителя, например абсолютного эфира, с последующим разделением целевых продуктов известным способом.

Из -реакционной массы сначала отгоняют диэтиловый эфир N-метилпирролидонилмалоновой кислоты (выход 50,7%); в перегонной колбе остается диэтиловый эфир ди-(М-метилпирролидонил) малоновой кислоты, который выделяют известным способом (выход 26,4% ) .

П р и зт е р. Взаимодействие N-хлорметилпирролидона с диэтиловым эфиром малоновой кислоты.

В трехгорлую круглодонную колбу, погруженную в водяную баню, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 250 мл абсолютного эфира, 10,38 г мелконарезанного металлического натрия и при охлаждении из капельной воронки медленно прибавляют 72,3 г диэтилового эфира ма тновой кислоты. Поддерживая температуру бани 45 вЂ” 50 С, реакционную смесь нагревают до полного растворения натрия.

Затем при перемешивании и охлаждении и смеси по каплям прибавляют 60,3 г N-хлор5 метилпирролидона. Реакционную смесь нагревают 4 час и оставляют на 1 день при комнатной температуре. Образовавшуюся соль растворяют в воде, эфирный слой отделяют и высушивают над безводным сернокислым маг10 нием

Отгоняют 24,1 г непрореагировавшего диэтилового эфира малоновой кислоты, 39,2 г диэтилового эфира N-метилпирролидонилмалоновой кислоты (выход 50,7%) с т. кип.

15 161 вЂ” 164 C/4 мл рт. ст.; n„1 4655; d44о 1,1353.

Найдечо, %: С 55,96; Н 7,52; N 5,00.

Вычислено, %: С 56,03; Н 7,39; N 5,44.

В перегонной колбе остается маслообразное, очень вязкое вещество, которое кристаллизуется и представляет собой диэтиловый эфир ди(N-метилпирролидонил)малоновой кислоты с т. пл. (бензол) 57 С. Выход 27,8 г (26,4%).

Найдено, %: С 57,30; Н 7,12; N 8,36.

Вычислено, %: С 57,6; H 7,34; N 7,909.

Способ получения диэтилового эфира монои ди-(N-метилпирролидонил) малоновой кислого ты, orëè÷àþøèéñÿ тем, что N-хлорметилпирро248686

Составитель И. Бочарова

Техред А. A. Камышникова Корректор Л. В. 10шина

Редактор С. Лазарева

Заказ 3427/12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр, Сапунова, 2 лидонил обрабатывают диэтиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии металлического натрия в среде органического растворителя, например абсолютного эфира, с последующим разделением целевых продуктов из вестным способом.

Способ получения диэтилового эфира моно- и ди-(n- metилпиppoлидohил)maлohoboй кислоты

Способ получения оптически активной пирролидонкарбоновой кислотб1 // 200514

Способ получения алкилпроизводных малонового эфира // 71376

Способ получения малонового эфира // 44926

Производные малоновой кислоты // 2088571

Способ получения диэтилового эфира р-хлортетрагидрофурил-р- хлораллилмалоновойкислоты // 256751

Способ получения с-с-диалкиловых эфиров малоновой кислоты // 580827

Способ получения эфиров диметилмалоновой кислоты // 594105

Способ получения диэтилового эфира диэтилмалоновной кислоты // 769986

Непредельные оксиэфиры дикарбоновых кислот в качестве эмульгатора нефтяной эмульсии // 1273355

Способ получения этоксималонилхлорида // 1474159

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению этоксималонилхлорида, который используется в синтезе биологически активных веществ

Каталитическая композиция с галогенмалонатным внутренним донором электронов и полимер из нее // 2644212

Изобретение относится к прокаталитическим композициям, каталитическим композициям и полимерам на основе пропилена, полученным из них. Прокаталитические композиции содержат магниевую часть, титановую часть, 2-фтормалонат. Каталитические композиции содержат прокаталитическую композицию, сокатализатор, внешний донор электронов. Полимер на основе пропилена, полученный из настоящей каталитической композиции, имеет скорость течения расплава, большую чем 50 г/10 мин. Технический результат - увеличение селективности и активности катализатора, а также увеличение чувствительности к водороду в процессе полимеризации. 4 н. и 18 з.п. ф-лы, 8 табл., 15 пр.

Способ энантиоселективного синтеза промежуточных соединений, используемых при получении пирролидинов, замещенных флавонами // 2404965

Синтез и способы применения производных пироглутаминовой кислоты // 2456271

Изобретение относится к новым соединениям формулы где R1 означает -ОН; R 2, R3 и R4 означают Н; X означает фармацевтически приемлемый анион, такой как Br; Y означает группу формулы VIa: где пунктирная линия вместе с атомом азота образует незамещенный 6-членный гетероарил; X определен выше

Способ получения пирролидонкарбоксилата- - триметилглицина // 633860

Способ получения пирролидонкарбоновой кислоты // 718443

Оксо-2-пирролидино-1-уксусные кислоты,или их амиды, или их дициклогексиламиновые соли, проявляющие активность по отношению к мнемоническим процессам // 969701

Способ получения 5-бифенил-4-амино-2-метилпентановой кислоты // 2530900

Изобретение относится к новым соединениям формулы (1) или их солям , где R1 означает Н, С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, SiR7R8R9, где R7, R8, R9 независимо друг от друга означают С1-С6-алкил, фенил-С1-С2-алкоксикарбонил, или R1 означает триметилсилилэтоксиметил (SEM), С1-С2-алкил, причем последний замещен С6-С10-арилом, предпочтительно фенилом, или гетероциклической группой, которая представляет собой моноциклическую насыщенную кольцевую систему с 5 кольцевыми атомами, один из которых является азотом, представляет собой водород или азотзащитную группу. Описаны разные способы получения этих соединений и применение их для получения NEP-ингибитора, в частности, при получении этилового эфира N-(3-карбоксил-1-оксопропил)-(4S)-(n-фенилфенилметил)-4-амино-(2R)-метилмасляной кислоты или его соли. 39 н. и 28 з.п. ф-лы, 12 ил., 61 пр.

Карбоксамидные соединения и их применение в качестве ингибиторов кальпаина // 2567392

Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым карбоксамидным соединениям формулы (I) и к их фармацевтически приемлемым солям, где R1 является фенил-С1-С6-алкилом, где фенил может быть незамещенным или замещенным 1 радикалом R1c; где R1c выбирают независимо из галогена, С1-С6-алкила, C1-C6-алкокси, где С1-С6алкильные группы могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь 1, 2 или 3 заместителя R1a, и -(CH2)p-NRc6Rc7, где р=0, 1, где R1a выбирают независимо из NRa6Ra7, Ra6 представляет собой С1-С6-алкил, Ra7 представляет собой С1-С6-алкил, или два радикала Ra6 и Ra7, или Rc6 и Rc7 образуют вместе с атомом N азотсодержащий 6-членный насыщенный гетероцикл, который может необязательно иметь 1 дополнительный гетероатом О в качестве члена кольца, R2 представляет собой фенил, пиридил, где фенил может быть незамещенным или может иметь 1 заместитель R2c; где R2c имеет одно из значений, указанных для R1c; R3 представляет собой С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкил-С1-С2-алкил, где С1-С6алкил, является незамещенным или имеет 1 заместитель Rxa, где Rxa имеет одно из значений, указанных для R1a; R5 представляет собой галоген или С1-С2-алкил, где m является 0 или 1; n является 0. Также изобретение относится к конкретным соединениям, фармацевтической композиции на основе соединения формулы (I). Технический результат: получены новые карбоксамидные соединения, полезные в качестве ингибиторов кальпаина (кальций-зависимых цистеиновых протеаз). 3 н. и 24 з.п. ф-лы, 4 табл., 34 пр.