Способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций



Владельцы патента RU 2402377:

МИНИСТЕРСТВО ПРОМЫШЛЕННОСТИ И ТОРГОВЛИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ (RU)

Изобретение относится к катализаторным производствам нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности и может быть применено для приготовления катализатора изомеризации легких бензиновых фракций. Описан способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций, содержащего гидрирующе-дегидрирующий компонент и носитель, полученный путем обработки в щелочной среде смеси гидроксидов циркония, вольфрама, алюминия, титана и марганца при рН 9-11, температуре 60-100°С в течение 10-24 часов, промывки водой в соотношении вода : гидроксиды, равном 100-300, фильтрации, сушки носителя при температуре 100-150°С в течение 10-20 часов и прокаливания в токе сухого воздуха при температуре 650-850°С в течение 3-5 часов с последующим нанесением гидрирующе-дегидрирующего компонента и термообработкой катализатора. Технический эффект - повышение удельной поверхности катализатора, общего объема пор и активности в реакции изомеризации C7-C8 парафиновых углеводородов. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

 

Изобретение относится к катализаторным производствам нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности и может быть применено для приготовления катализатора изомеризации легких бензиновых фракций.

Для изомеризации нормальных парафиновых углеводородов С7-С8 большую привлекательность представляют собой катализаторы, содержащие оксиды циркония и вольфрама. Эти катализаторы не вызывают коррозии оборудования установки изомеризации, активны и селективны в процессе изомеризации.

Известно, что наиболее активной формой оксида циркония является тетрагональная, которая при повышенных температурах может трансформироваться в моноклинную структуру, а частицы оксида циркония могут спекаться [Morterra C., et al, Crystal Pyase, Spectral Features, and Catalytic Activity of Sulfate-Doped Zirconia Systemsl, J.Catal., vol.157, 01.11.1995, p.l09-123]. Предотвратить этот процесс можно добавлением таких стабилизаторов, как кремний, кальций, иттрий, марганец и вольфрам [Platinum tungstated zirconia isomerization catalysts:Partl. Characterization of acid and metal properties, J.Catal., vol.231, Is.2, 25.04.2005, p.453-467].

Однако при приготовлении формовочной массы носителя катализатора в процессе смешения могут протекать реакции с образованием вольфраматов, алюминатов и шпинелей, которые образуют слой, препятствующий проникновению вольфрама к цирконию. Это снижает удельную поверхность и объем пор носителя и влечет за собой снижение активности катализатора.

Известны различные способы получения катализаторов изомеризации [M.L.Hernandez, et al., Influence of the synthesis method on the nanostructure and reactivity of mesoporous Pt/Mn-WOx-ZrO2 catalysts, Catal.Today, vol.116 Is2, 01.08.2006, p.169-178]:

- нанесением вольфрама пропиткой на смесь гидроксидов циркония и марганца в нейтральной среде, формованием и термообработкой носителя, с последующим нанесением активного металла, сушкой и прокалкой катализатора;

- соосаждением оксидов циркония, вольфрама и марганца, отмывкой полученного осадка, его формовкой и термообработкой носителя с последующим нанесением активного металла, сушкой и прокалкой катализатора;

- осаждением гидроксидов металлов с применением возвратного маточного потока для орошения, отмывкой полученного осадка, его формовкой и термообработкой носителя с последующим нанесением активного металла, сушкой и прокалкой катализатора.

Во всех этих вариантах получение формовочной массы осуществлялось из гидроксидов металлов в нейтральной среде.

Недостатком этих способов получения катализаторов изомеризации являются низкие удельная поверхность (45-55 м2/г), общий объем пор (0,12-0,19 см3/г) и активность в реакции изомеризации н-гептана. Так, например, при изомеризации н-гептана на катализаторе, полученном соосаждением с применением орошения, в токе водорода при давлении 2,0 МПа, температуре 200°С, объемной скорости подачи сырья 1 ч-1 и мольном отношении водород : сырье, равном 4:1, степень конверсии н-гептана составила 28%.

Наиболее близким является способ приготовления катализатора для комбинированного процесса изомеризации парафинов и разрыва колец циклических углеводородов [WO 95/03262 A1, 02.02.1995], в котором осажденный, промытый и отфильтрованный гидроксид циркония орошают щелочным раствором при рН~9 в течение 16 часов, фильтруют, промывают 10 частями воды, формуют и сушат на воздухе при 130°С в течение 16 часов. На высушенные экструдаты наносят пропиткой вольфрам из раствора метавольфрамата аммония, сушат на воздухе и прокаливают в токе воздуха при 825°С в течение 3 часов. Полученный носитель пропитывали раствором платинохлористоводородной кислоты при 130°С. Катализатор затем прокаливали в токе воздуха 2 часа при 300°С.

Недостатками этого способа получения катализатора являются низкие удельная поверхность (57м2/г), общий объем пор (0,20 см3/г) и активность в реакции изомеризации н-гептана. Так, например, при изомеризации н-гептана в токе водорода при давлении 2,0 МПа, температуре 200°С, объемной скорости подачи сырья 1 ч-1 и мольном отношении водород : сырье, равном 4:1, степень конверсии н-гептана составила 37,5%.

Задачей данного изобретения является повышение удельной поверхности катализатора, общего объема пор и увеличение активности в реакции изомеризации C7-C8 парафиновых углеводородов.

Для решения этой задачи предложен способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций, содержащего гидрирующе-дегидрирующий компонент и носитель, путем обработки в щелочной среде смеси гидроксидов циркония, вольфрама, алюминия, титана и марганца при pH 9-11, температуре 60-100°С в течение 10-24 часов, промывки водой в соотношении вода : гидроксиды, равном 100-300, фильтрации, сушки носителя при температуре 100-150°С в течение 10-20 часов и прокаливания в токе сухого воздуха при температуре 650-850°С в течение 3-5 часов с последующим нанесением гидрирующе-дегидрирующего компонента и термообработки катализатора.

Для создания щелочной среды используют водные растворы концентрированного гидроксида аммония или гидроксида натрия. В качестве гидрирующе-дегидрирующего компонента используют Pt и/или Pd, которые наносят на оксидный носитель пропиткой по влагоемкости. Полученный катализатор сушат при температуре 100-150°С в течение 10-20 часов и прокаливают в токе сухого воздуха при температуре 300-500°С в течение 1-5 часов.

Отличительными признаками данного изобретения являются обработка смеси гидроксидов в щелочной среде, условия обработки и условия промывки обработанной смеси гидроксидов.

Способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют следующим образом.

В месильную машину, нагретую до температуры 60-100°С, помещают гидроксиды циркония, вольфрама, алюминия, титана и марганца, добавляют дистиллированную деионизированную воду для свободного перемешивания, и доводят pH среды до величины 9-11 добавлением концентрированного водного раствора аммония или едкого натра при постоянном перемешивании и контролировании pH. Перемешивание проводят в течение 10-24 часов. Затем полученную смесь фильтруют с промывкой дистиллированной деионизированной водой, соблюдая соотношение вода:гидроксиды =100-300. Отфильтрованную лепешку гидроксидов пептизируют фтористоводородной кислотой и формуют носитель катализатора через фильеру с диаметром отверстий 2,8-3,0 мм. Носитель сушат при температуре 100-150°С в течение 10-20 часов и прокаливают в токе сухого воздуха при температуре 650-850°С. При достижении максимально заданной температуры прокаливания экструдаты выдерживают 3-5 часов. Затем нагрев печи отключают и охлаждают носитель в токе сухого воздуха.

На охлажденный носитель наносят платину и/или палладий по влагоемкости из водных растворов платинохлористоводородной кислоты и хлористого палладия при температуре 80°С в течение 1 часа. Катализатор сушат при температуре 100-150°С в течение 10-20 часов и прокаливают в токе сухого воздуха при температуре 300-500°С в течение 1-5 часов.

Промышленную применимость этого способа получения катализатора иллюстрируют нижеприведенные примеры.

Образцы оксидного катализатора получали в лабораторных условиях. Емкость месильной машины и прокалочной печи - 200 мл. Сушку носителя и катализатора осуществляли в термостате с регулятором температуры. Для пептизации использовали фтористоводородную кислоту (концентрации 1,4-1,6%-й) в количестве 140-150 мл на 1 кг смеси гидроксидов. В опытах использовали гидроксиды циркония, алюминия, титана и марганца, которые получали в лабораторных условиях осаждением из соответствующих солей, промывкой и фильтрованием под вакуумом, а при внесении в носитель вольфрама использовали ортовольфрамовую кислоту гидрат. Для осушки воздуха, подаваемого на прокаливание носителя, и катализатора использовали цеолит NaX.

Полученным образцам катализаторов определяли:

- удельную поверхность по ГОСТ 23401-90 «Порошки металлические. Катализаторы и носители. Определение удельной поверхности»;

- объем пор по методике, основанной на пропитке водой экструдатов и определении разности масс сухого и пропитанного водой (смоченного) продукта.

От средней пробы экструдатов испытуемого продукта отбирали две порции около 5 г каждая, взвешивая их с точностью до четвертого десятичного знака.

Каждую порцию помещали в химический стакан, заливали около 100 см3 дистиллированной воды и выдерживали в воде 30 мин. Далее содержимое стакана переносили на воронку с бумажным фильтром, давали стечь воде в течение 10 мин, фильтровальной бумагой удаляли избыток влаги с поверхности экструдатов и взвешивали в фарфоровой чашке с точностью до четвертого десятичного знака.

Приняв плотность воды за 1 г/см3, вычисляли общий объем пор V, см3/г, по формуле

где: m - масса продукта до смачивания, г;

m1 - масса продукта после смачивания, г;

ППП - потери при прокаливании экструдатов продукта при 550°С.

Результат вычисления округляли до трех значащих цифр.

Оксидные катализаторы испытывали в процессе изомеризации н-гептана на пилотной установке проточного типа. Катализатор загружали в реактор в количестве 4 см3 и восстанавливали в токе осушенного водорода при температуре 100-150°С в течение 1-2 часов.

Процесс изомеризации проводили при температуре 200°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении водород : сырье, равном 4:1, и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1. В качестве сырья использовали н-гептан по ГОСТ 25828-83 чистотой 99,93%. Продукты реакции анализировали методом газожидкостной хроматографии на потоке, используя капиллярную колонку с жидкой фазой OV-101.

За активность катализатора принимали степень конверсии н-гептана.

Пример №1

В месильную машину, нагретую до 80°С, при работающей мешалке загружают 17,98 г гидроксида алюминия, 86,55 г гидроксида циркония, 14,04 г ортовольфрамовой кислоты гидрат, 0,19 г гидроксида титана, 0,10 г гидроксида марганца и добавляют воду до состояния свободного перемешивания. Затем постепенно добавляют 25%-ный раствор гидроксида аммония, доводя массу до pH 10. После достижения pH массу перемешивают в течение 16 часов. Избыток жидкости декантируют, а щелочную смесь оксидов фильтруют и промывают 23,8 л воды и к полученной лепешке добавляют 17,2 мл 1,5%-й плавиковой кислоты для пептизации и перемешивают еще в течение 1 часа. Полученную смесь экструдируют и помещают в сушильный шкаф. Экструдаты сушат при температуре 120°С в течение 15 часов, соблюдая скорость подъема температуры 28°С в час. Высушенные экструдаты помещают в прокалочную печь, подают сухой воздух со скоростью 900 мл в минуту, поднимают температуру до 800°С со скоростью 90°С в час и выдерживают 4 часа. Затем нагрев печи отключают и охлаждают носитель в токе сухого воздуха, который подают с той же скоростью.

На полученный носитель по влагоемкости наносят 0,25 мас.% платины из раствора платинохлористоводородной кислоты при температуре 80°С и перемешивании в течение 1 часа. Катализатор сушат при температуре 130°С в течение 15 часов и прокаливают в токе сухого воздуха 4 часа при температуре 400°С.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №2

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят при температуре 100°С в течение 24 часов при pH 9, а для промывки берут 11,9 л воды. Экструдаты сушат 20 часов при 100°С и прокаливают пять часов при 650°С. На охлажденный носитель наносят 0,35 мас.% палладия из раствора хлорида палладия, сушат 10 часов при 100°С с дальнейшим прокаливанием при 300°С в течение 5 часов.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №3

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят при температуре 60°С в течение 10 часов при pH 11, которое устанавливают с помощью 40%-го раствора гидроксида натрия, а для промывки берут 35,7 л воды. Экструдаты сушат 10 часов при 150°С и прокаливают 3 часа при 850°С. На охлажденный носитель наносят 0,2 мас.% платины и 0,2 мас.% палладия из смеси растворов платинохлористоводородной кислоты и хлорида палладия, сушат 10 часов при 150°С с дальнейшим прокаливанием при 500°С в течение 1 часа.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №4 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят при pH 8,5.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №5 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят при pH 11,5.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №6 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят при температуре 50°С в течение 24 часов.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №7 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят при температуре 110°С.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №8 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят в течение 9 часов.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №9 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что перемешивание смеси гидроксидов проводят в течение 25 часов.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №10 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что для промывки смеси гидроксидов берут 9,5 л воды.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №11 (сравнительный)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций осуществляют по примеру №1 с той разницей, что для промывки смеси берут 39,2 л воды.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Пример №12 (по прототипу)

Способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций, состав которого соответствует примеру №1, проводят в условиях прототипа. Берут 86,55 г гидроксида циркония и помещают в месильную машину при комнатной температуре с добавлением 866 мл воды, pH доводят до 9 с помощью 25%-го раствора гидроксида аммония, полученную суспензию орошают в течение 16 часов, фильтруют и промывают 866 мл воды. Полученный осадок смешивают с 17,98 г гидроксида алюминия, 0,19 г гидроксида титана и 0,1 г гидроксида марганца, пептизируют, экструдируют и сушат в течение 16 часов при температуре 130°С. Высушенные экструдаты пропитывают 76,8 мл раствора, содержащего 13,83 г метавольфрамата аммония. Пропитку проводят при комнатной температуре в течение 1 часа. Полученный материал сушат на воздухе в течение 2 часов при 120°С и прокаливают в токе сухого воздуха при 825°С в течение 3 часов. На полученный носитель наносят платину, как описано в примере №1. Катализатор сушат при 130°С 15 часов и прокаливают в токе сухого воздуха 2 часа при 300°С.

Характеристика оксидного катализатора и его активность представлены в таблице.

Данные, приведенные в таблице, показывают, что предложенный способ получения оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций по сравнению со способом-прототипом позволяет повысить удельную поверхность катализатора и общий объем пор на 32,8% и 35% соответственно, а степень конверсии н-гептана увеличить в 1,5 раза (пр. №1-3).

Однако эти показатели достижимы только в заявленных пределах условий приготовления катализатора. Так, например, при снижении pH раствора для обработки смеси гидроксидов (пр. №4), температуры, времени обработки (пр. №6, 8) и снижении соотношения вода : гидроксиды при промывке смеси гидроксидов (пр. №10), а также при увеличении температуры обработки (пр.7) наблюдается резкое снижение поверхностных показателей и активности катализатора. Увеличение pH раствора для обработки смеси гидроксидов (пр. №5), времени обработки (пр. №9) и соотношения вода: гидроксиды при промывке смеси для экструзии (пр. №11) не приводит к дальнейшему повышению качества катализатора.

Ссылки

1. Hino M. And Arata R., J. Chem. Soc. Chem. Commun. 851 (1980).

2. Ishida Т., Yamaguchi Т. and Tanabe К. Chem. Lett. 1869 (1988).

3. Morterra С., Cerrato G., Pinna F. and Signaretto M., J. Catal. 151, 109 (1995).

4. Hernandez M.L., Montoya J.A. et al, Catal. Today, 116, №2, p.169-178 (2006).

5. T. N. Vu, J. van Gestel et al, J. Catal. 231, p.453-467 (2005).

6. Международная заявка №WO 95/03262, C07C 5/27, 1993.

Таблица
Условия приготовления и свойства катализатора изомеризации легких бензиновых фракций
Пример № Условия приготовления формовочной смеси Удельная поверхность, м2/г Общий объем пор, см3/г Степень конверсии н-гептана, %
pH температура обработки, °С время обработки, час соотношение вода:гидроксиды
1 10 80 16 200 75,6 0,28 56,1
2 90 100 24 100 75,8 0,27 56,3
3 11 60 10 300 75,8 0.28 56,3
4 ср. 8,5 80 16 200 63,4 0,16 44,1
5 ср. 11,5 80 16 200 75,8 0,27 56,2
6 ср. 10 50 24 200 68,2 0,17 43,9
7 ср. 10 110 16 200 59,2 0,16 41,2
8 ср. 10 80 8 200 68,4 0,18 44,1
9 ср. 10 80 25 200 75,8 0,27 56,0
10 ср. 10 80 16 80 54,2 0,16 39,1
11 ср. 10 80 I6 330 75,8 0,27 56,2
12 пр. 9 комн. 16 10 57 0,20 37,5

1. Способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций, содержащего гидрирующе-дегидрирующий компонент и носитель, полученный обработкой гидроксида циркония в щелочной среде при рН выше 7, промывкой деионизированной водой, формовкой, термообработкой носителя, нанесением гидрирующе-дегидрирующего компонента и термообработкой катализатора, отличающийся тем, что обработке в щелочной среде подвергают смесь гидроксидов циркония, вольфрама, алюминия, титана и марганца при рН 9-11, температуре 60-100°С в течение 10-24 ч, а промывку водой проводят в соотношении вода: гидроксиды, равном 100-300.

2. Способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций по п.1, отличающийся тем, что для создания щелочной среды используют водные растворы концентрированного гидроксида аммония или гидроксида натрия.

3. Способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций по п.2, отличающийся тем, что термообработку носителя осуществляют путем сушки при температуре 100-150°С в течение 10-20 ч и прокаливания в токе сухого воздуха при температуре 650-850°С в течение 3-5 ч.

4. Способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций по п.1, отличающийся тем, что гидрирующе-дегидрирующим компонентом является Pt и/или Pd, которые наносят на оксидный носитель пропиткой по влагоемкости.

5. Способ приготовления оксидного катализатора изомеризации легких бензиновых фракций по п.4, отличающийся тем, что термообработку катализатора осуществляют путем сушки при температуре 100-150°С в течение 10-20 ч и прокаливания в токе сухого воздуха при температуре 300-500°С в течение 1-5 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, конкретно к процессу получения носителя для катализатора изомеризации легких бензиновых фракций. .

Изобретение относится к изомеризации легких бензиновых фракций для получения высокооктанового компонента бензина и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Изобретение относится к способу изомеризации исходного сырья, содержащего парафины, имеющие от 5 до 6 атомов углерода, в котором, по меньшей мере, 15 мас.% исходного сырья представляют собой линейные парафины, с получением продукта изомеризации, содержащего изомеризованные парафины, который включает: (а) изомеризацию исходного сырья в условиях изомеризации, включая наличие катализатора изомеризации, температуры реактора от 40° до 250°С, рабочем абсолютном давлении в реакторе от 100 кПа до 10 МПа и объемной скорости подачи жидкости от 0,2 до 25 л изомеризуемого углеводородного сырья в час/л объема катализатора, чтобы получить продукт изомеризации, содержащий линейные парафины, но в меньшей концентрации, чем в исходном сырье, (b) дистилляцию, по меньшей мере, части продукта изомеризации, чтобы получить низкокипящую фракцию, содержащую линейные парафины, и вышекипящую фракцию, содержащую нормальный гексан, циклогексан, метилпентаны и метилциклопентан, (с) контактирование, по меньшей мере, части фракции, содержащей нормальный гексан со стадии b), с входной стороной селективно проницаемой мембраны для того, чтобы получить удерживаемую фракцию, которая имеет пониженную концентрацию метилциклопентана, чтобы получить на выходной стороне мембраны продиффундировавшую через нее фракцию, имеющую повышенную концентрацию нормального гексана и метилпентанов, причем указанная продиффундировавшая фракция содержит, по меньшей мере, 75 мас.% нормального гексана, содержащегося во фракции, содержащей нормальный гексан, контактировавшем с мембраной; (d) удаление со стадии с) удерживаемой фракции.

Изобретение относится к способу изомеризации исходного сырья, содержащего нормальный бутан, подаваемого на изомеризацию, содержащего, по меньшей мере, 50 мас.% нормального бутана, до получения изомерата, содержащего изобутан, включающему: (a) изомеризацию подаваемого исходного материала в условиях проведения изомеризации, включающих присутствие катализатора изомеризации, до получения отходящего потока изомеризации, содержащего нормальный бутан, но с концентрацией, меньшей, чем в исходном материале, подаваемом на изомеризацию; (b) перегонку, по меньшей мере, части отходящего потока изомеризации до получения более низкокипящей фракции, содержащей изобутан и более легкие парафины, где, по меньшей мере, 80 мас.% более низкокипящей фракции представляют собой изобутан, и более высококипящей фракции, содержащей нормальный бутан, которая содержит нормальный бутан и, по меньшей мере, 10 мас.% изобутана; (c) введение, по меньшей мере, части фракции, содержащей нормальный бутан, со стадии (b) в контакт со средой на стороне ретентата селективно проницаемой мембраны, имеющей индекс эффективностей течения С4 пермеата, равным, по меньшей мере, 0,01 и разность давлений между средами с обеих сторон мембраны, обеспечивающих получение фракции ретентата, содержащей, по меньшей мере, 80 мас.% изобутана, и для получения после прохождения через мембрану на стороне пермеата фракции пермеата, имеющей повышенную концентрацию нормального бутана; и (d) отбор со стадии (с) фракции ретентата.
Изобретение относится к способу изомеризации неравновесной сырьевой смеси ароматических соединений С8, содержащей ксилолы и этилбензол, включающему последовательные стадии: (а) контактирования сырьевой смеси в жидкой фазе в отсутствие, по существу, водорода в первой зоне изомеризации с первым катализатором изомеризации, содержащим от 10 до 99 мас.%, по меньшей мере, одного цеолитового алюмосиликата и связующее на основе неорганического оксида, при отсутствии, по существу, металла платиновой группы, в условиях первой изомеризации, для того чтобы получить промежуточный поток, и (b) контактирования всего промежуточного потока во второй зоне изомеризации со вторым катализатором изомеризации, содержащим от 0,1 до 2 мас.%, по меньшей мере, одного компонента из группы платиновых металлов, от 10 до 90 мас.% молекулярного сита MgAPSO-31, имеющего содержание каркасного магния от 0,003 до 0,035 мольных долей, и связующее на основе неорганического оксида, в условиях второй изомеризации, для того чтобы получить изомеризованный продукт, содержащий, по меньшей мере, один алкилароматический изомер, концентрация которого выше, чем равновесная концентрация в условиях второй изомеризации.

Изобретение относится к способу изомеризации исходного сырья, содержащего парафины, имеющие 5 и 6 атомов углерода, в котором, по меньшей мере, 15 мас.% от исходного сырья представляют собой линейные парафины, чтобы получить продукт изомеризации, содержащий изомеризованные парафины, который включает: а) изомеризацию исходного сырья в условиях изомеризации, включающих температуру реактора от 40 до 250°С и рабочим абсолютным давлением от 100 кПа до 10 МПа в присутствии катализатора изомеризации, чтобы получить продукт изомеризации, содержащий линейные парафины, но в концентрации меньшей, чем в исходном сырье, b) дистилляцию, по меньшей мере, части продукта изомеризации для того, чтобы получить низкокипящую фракцию, содержащую диметилбутаны, и легкие парафины, и высококипящую фракцию, содержащую нормальный гексан, метилпентаны, диметилбутаны и метилциклопентан, (с) контактирование, по меньшей мере, части фракции, содержащей нормальный гексан, со стадии b), с входной стороной селективно проницаемой мембраны в условиях, включающих в себя достаточную площадь поверхности мембраны и перепад давления на мембране для того, чтобы получить удерживаемую фракцию, в которой имеется повышенная концентрация метилциклопентана и диметилбутанов, и получить на выходной стороне мембраны продиффундировавшую фракцию, имеющую повышенную концентрацию нормального гексана и метилпентанов, причем указанная продиффундировавшая фракция содержит, по меньшей мере 75 мас.% нормального гексана, содержащегося во фракции, включающей нормальный гексан и контактировавшей с мембраной, и d) выведение удерживаемого продукта со стадии с).

Изобретение относится к процессам нефтехимии и нефтепереработки и катализаторам изомеризации, конкретно к процессу изомеризации ксилолов. .
Изобретение относится к способу изомеризации ксилолов в сырье, содержащем неравновесную смесь двух или более ксилолов и необязательно этилбензола, характеризующемуся тем, что поток сырья контактирует с каталитически эффективным количеством слоистого катализатора в условиях изомеризации, включающих температуру от 100 до 550°С, абсолютное давление от 10 кПа до 5 МПа и молярное соотношение водорода и углеводородов от 0,5:1 до 6:1, достаточных для получения потока продуктов изомеризации, содержащих ксилолы, в котором пара-ксилол составляет, по меньшей мере, 23 мас.%, орто-ксилол, по меньшей мере, 21 мас.%, и мета-ксилол, по меньшей мере, 48 мас.%, причем указанный катализатор имеет альфа-оксидалюминиевый каркас, имеющий основной размер, по меньшей мере, 300 мкм, и слой на указанном каркасе, при этом указанный слой имеет MFI структуру молекулярного сита с диаметром пор от 4 до 8 Å, и оксидалюминиевый или гамма оксидалюминиевый связующий материал, и имеющий толщину меньше чем 250 мкм, и, по меньшей мере, один компонент гидрирующего металла, который выбирают из группы, состоящей из Pt и Мо, когда связующий материал представляет собой фосфат алюминия и Re, когда связующий материал представляет собой гамма-оксидалюминий, причем, по меньшей мере, 75 мас.% компонента гидрирующего металла в катализаторе содержатся в слое, в котором суммарное количество образовавшихся толуола и триметилбензола составляет меньше чем 3 мас.% от суммы ксилолов и этилбензола в потоке сырья.

Изобретение относится к области сорбционной техники, в частности для получения сорбентов-катализаторов, используемых в качестве катализаторов органического синтеза при обработке водки для формирования из имеющихся в ней органических примесей высокомолекулярных соединений, придающих напитку высокие вкусовые качества.
Изобретение относится к технологии приготовления катализаторов на основе никеля, стабилизированного активным оксидом алюминия, для окислительно-восстановительных процессов.

Изобретение относится к способу и катализатору-каталитической композиции для селективного гидрообессеривания содержащего олефины лигроина. .
Изобретение относится к применению многослойного катализатора, т.е. .
Изобретение относится к области катализа, а именно к способам получения катализаторов для проведения газофазных окислительно-восстановительных реакций. .

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов очистки этан-этиленовой фракции пирогаза от примеси ацетилена методом селективного гидрирования. .

Изобретение относится к области катализа, а именно к способам получения катализаторов для проведения газофазных окислительно-восстановительных реакций. .
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2010-10-27 2013-03-20T16:17:38
Наверх