Способ получения алюмосиликатного адсорбента

Изобретение относится к области получения неорганических адсорбентов. Предложен способ получения алюмосиликатного адсорбента с использованием гетерогенной композиции, содержащей порошок алюминия, натриевое жидкое кремниевое стекло и воду, путем взаимодействия реагентов при перемешивании при 60°С в течение 90-120 минут с последующим выдерживанием в воде в течение 120 минут при комнатной температуре. Изобретение направлено на получение алюмосиликатных адсорбентов из доступных и недорогих реагентов. 1 з.п. ф-лы.

 

Изобретение относится к области получения неорганических адсорбентов, а именно к разработке способа получения аморфного алюмосиликатного адсорбента.

Синтетические неорганические адсорбенты широко применяются в процессах адсорбционной очистки, разделения, выделения и концентрирования в газовых и жидких средах, в различных процессах химической технологии, в качестве катализаторов и носителей катализаторов. Постоянно возрастает роль адсорбентов в решении экологических проблем: очистке питьевой воды, жидких радиоактивных отходов, промышленных и коммунальных стоков, нейтрализации вредных соединений в отходящих газах производств и автомобильных двигателей и пр.

В настоящее время большое практическое значение приобрели аморфные алюмосиликатные адсорбенты, достоинством которых является способность поглощать, в большей или меньшей степени, многие компоненты сложных жидких и газовых смесей и модифицировать свойства различных конденсированных сред. Однако известные способы получения аморфного алюмосиликата, как правило, являются достаточно сложными, энергозатратными и дорогостоящими. Как правило, процесс получения адсорбента состоит из многих стадий, протекающих при повышенных температурах и давлениях нередко с использованием химически агрессивных реагентов. Поэтому необходим поиск новых экологически безопасных энергосберегающих способов получения алюмосиликатных адсорбентов с применением широко доступных и недорогих реагентов.

В качестве прототипа данной заявки нами выбран патент №2106303. Для получения аморфного алюмосиликата были взяты перлит и диатомит. Эти реагенты сначала обрабатывают в щелочном растворе при концентрации 50-100 г/л Na2O и соотношении жидкой и твердой фаз (3-5):1 при 105°С в течение 1.5-3 ч. После этого состав нагревают при 120°С. К полученной суспензии после второй щелочной обработки добавляют жидкую фазу от первой обработки и раствор алюмината натрия. Недостатками этого способа являются много стадийность процесса, использование в качестве реагента такого химически агрессивного соединения, как щелочь и нагревание при температурах выше 100°С.

Целью настоящего изобретения является создание такой гетерогенной композиции, которая позволяет синтезировать аморфный алюмосиликатный адсорбент в одну стадию при температуре ниже 100°С. Поставленная цель достигается описываемым способом (п.1), который включает приготовление гетерогенной композиции, содержащей порошок алюминия, натриевое жидкое кремниевое стекло и воду, и взаимодействие исходных реагентов, отличающийся тем, что композицию, содержащую, мас.%: порошок алюминия (1-15), натриевое жидкое кремниевое стекло (15-50) и воду (35-75), подвергаются взаимодействию при перемешивании при 60°С в течение 90-120 минут, после чего продукт взаимодействия выдерживают в воде в течение 120 минут при комнатной температуре; способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляется в реакционном сосуде, обеспечивающим отвод образующегося при взаимодействии газообразного водорода. В качестве твердой фазы используется порошок алюминия, а в качестве жидкой фазы - жидкое натриевое кремниевое стекло и вода. Предлагаемые для получения адсорбента такие ингредиенты, как порошок алюминия и жидкое натриевое кремниевое стекло производятся промышленностью в больших количествах, химически стабильны, экологически безопасны и могут храниться при нормальных условиях в течение длительного времени.

В основе синтеза алюмосиликатного адсорбента лежат физико-химические процессы, происходящие между порошком алюминия и коллоидным раствором силиката натрия (гидрозолем), с одной стороны, и между образующимися в ходе реакции промежуточными продуктами, с другой. Установлено, что в такой гетерогенной композиции параллельно протекают два процесса: с высоким выходом происходит образование газообразного водорода и алюмосиликатного субстрата. В результате непрерывной диффузии молекулярного водорода в образующемся в ходе реакции алюмосиликатном продукте создаются микро- и наноразмерные капилляры и поры. В конечном итоге происходит формирование микро- и наноструктурированного материала с высокоразвитой поверхностью. Таким образом, для получения алюмосиликатного адсорбента необходимо подобрать такой состав гетерогенной системы, чтобы в ней при выбранных условиях одновременно происходило образование водорода и алюмосиликатного субстрата.

Процесс получения целевого продукта проводится в одну стадию и включает в себя следующие процедуры. Реакционная гетерогенная композиция готовится из порошка алюминия, натриевого жидкого кремниевого стекла (ГОСТ 13078-81) и добавленной воды (дистиллят), которые берутся в определенной пропорции. Приготовленный состав тщательно перемешивается и затем загружается в стеклянный сосуд объемом 500 мл. Для синтеза адсорбента используются два варианта реакционного сосуда: закрытый одногорловый сосуд с трубкой для отвода через водный затвор газообразного водорода; открытый реакционный сосуд, свободно сообщающийся с окружающей атмосферой. Синтез адсорбента проводится при 60°С и нормальном давлении в течение 90-120 минут.

Перед началом и после завершения синтеза реакционный сосуд взвешивается на аналитических весах с точностью до второго знака после запятой. Масса синтезированного продукта, измеренного после завершения реакции, зависит от варианта используемого реакционного сосуда. Так масса продукта, полученного при синтезе в открытом сосуде, равна сумме масс порошка алюминия и жидкого стекла. Масса продукта, синтезированного в закрытом сосуде, равна сумме порошка алюминия, жидкого стекла и добавленной воды. После выдерживания этого продукта на воздухе при комнатной температуре в течение 2-4 сут масса сорбента уменьшается на величину массы добавленной воды. Вода, входящая в состав жидкого стекла, при синтезе количественно включается в химический состав и структуру синтезированного алюмосиликата, который, как было установлено, обладает высокой термической стойкостью.

Синтезированный алюмосиликат представляет собой легкий пористый порошок с насыпной плотностью ~0.3 г/см3 и удельной поверхностью ~700 м2/г. Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что полученный адсорбент является аморфным материалом. Адсорбционная способность синтезированного адсорбента исследовалась на модельных водных растворах с различным содержанием ионов магния и кальция, на водопроводной воде, а также на модельных водных растворах солей таких тяжелых металлов, как железо, никель, свинец. Для определения сорбционной емкости при комнатной температуре водные растворы солей обрабатывали адсорбентом в течение 120 минут. Установлено, что адсорбент обладает высокой влагоемкостью - масса адсорбированной воды в ~3 раза превышает массу сорбента. Адсорбент обладает высокой сорбционной способностью при опреснении воды, что было показано на примере водопроводной воды и водного раствора, моделирующего по солям жесткости воду мирового океана. Сорбционная емкость синтезированного адсорбента составляет: по магнию ~10 мг/г, кальцию и никелю ~20 мг/г, свинцу ~40 мг/г, железу ~60 мг/г, т.е. близка к сорбционной емкости природных цеолитов. Адсорбенты, синтезированные в открытом сосуде, в зависимости от состава исходной композиции обладают в 1.1-1.3 раза большей сорбционной емкостью, чем адсорбенты, полученные в закрытом сосуде.

Исследования сорбционной способности синтезированного материала показали, что он является высокоэффективным адсорбентом. Ниже приведены примеры, иллюстрирующие способ получения микро- и наноструктурированного аморфного алюмосиликатного адсорбента, а также его сорбционную способность при обработке водных растворов различных солей.

Пример 1

Приготавливается гетерогенная композиция из порошка алюминия массой 1 г, натриевого жидкого кремниевого стекла массой 4 г и дистиллированной воды массой 7 г. Смесь тщательно перемешивается шпателем на фаянсовой подложке в течение ~10 мин. Приготовленную смесь помещают в стеклянную плоскодонную колбу, свободно сообщающуюся с атмосферой. Колбу нагревают на водяной бане при 60°С в течение 90 мин. Масса продукта, полученного после окончания реакции, составляет 5.1 г. Состав полученного продукта отвечает формуле (Na2O)1.5(Al2O3)2.5(SiO2)1.5(H2O)15. Полученный адсорбент массой 1 г заливали 100 мл водопроводной воды и выдерживали в течение 120 мин при комнатной температуре. Начальная общая жесткость воды составляет 3.8 мэкв./л (жесткость по кальцию - 2.0 мэкв./л, по магнию - 1.8 мэкв./л). После обработки адсорбентом общая жесткость воды составляет 0.2 мэкв./л (жесткость по кальцию - 0.1 мэкв./л, по магнию - 0.1 мэкв./л), т.е. снижается в ~19 раз.

Пример 2

Приготавливается гетерогенная композиция из порошка алюминия массой 2 г, натриевого жидкого кремниевого стекла массой 6 г и дистиллированной воды массой 7 г. Смесь тщательно перемешивается шпателем на фаянсовой подложке в течение ~10 мин. Приготовленную смесь помещают в стеклянную плоскодонную закрытую одногорловую колбу. Далее, как в примере 1. Масса продукта, полученного после окончания реакции, составляет 8.3 г.Состав полученного продукта отвечает формуле (Na2O)2(Al2O3)4(SiO2)2(H2O)15. Полученный адсорбент массой 1 г заливали 100 мл водопроводной воды и выдерживали в течение 120 мин при комнатной температуре. Начальная общая жесткость воды составляет 3.8 мэкв./л (жесткость по кальцию - 2.0 мэкв./л, по магнию - 1.8 мэкв./л). После обработки адсорбентом общая жесткость воды составляет 0.28 мэкв./л (жесткость по кальцию - 0.14 мэкв./л, по магнию - 0.14 мэкв./л), т.е. снижается в ~14 раз.

Пример 3

Приготавливается гетерогенная композиция из порошка алюминия массой 1 г, натриевого жидкого кремниевого стекла массой 4 г и дистиллированной воды массой 7 г. Далее, как в примере 1. Масса продукта, полученного после окончания реакции, составляет 8.3 г. Состав полученного продукта отвечает формуле (Na2O)1.5(Al2O3)2.5(SiO2)1.5(H2O)15. Полученный адсорбент массой 3 г заливали 100 мл модельного раствора, приготовленного на основе дистиллированной воды, сульфата магния (MgSO4·7H2O, нитрата кальция (Са(NО3)2) марки «хч» и выдерживали в течение 120 мин при комнатной температуре. Начальная общая жесткость воды составляет 20 мэкв./л (жесткость по кальцию - 10.0 мэкв./л, по магнию - 10 мэкв./л). После обработки адсорбентом общая жесткость воды составляет 0.55 мэкв./л (жесткость по кальцию - 0.05 мэкв./л, по магнию - 0. 5 мэкв./л), т.е. снижается в ~36 раз.

Пример 4

Приготавливается гетерогенная композиция из порошка алюминия массой 2 г, натриевого жидкого кремниевого стекла массой 6 г и дистиллированной воды массой 10 г. Далее, как в примере 1. Масса продукта, полученного после окончания реакции, составляет 8.1 г. Состав полученного продукта отвечает формуле (Na2O)2(Al2O3)4(SiO2)2(H2O)18. Полученный адсорбент массой 5 г заливали 100 мл воды, состав которой моделирует воду мирового океана по содержанию инов кальция и магния, и выдерживали в течение 120 мин при комнатной температуре. Начальная общая жесткость воды составляет 130.5 мэкв./л (жесткость по кальцию - 22.5 мэкв./л, по магнию - 108 мэкв./л). После обработки адсорбентом общая жесткость воды составляет 40 мэкв./л (жесткость по кальцию - 0.05 мэкв./л, по магнию - 40 мэкв./л), т.е. снижается в ~3 раза.

Пример 5

Приготавливается гетерогенная композиция из порошка алюминия массой 1.5 г, натриевого жидкого кремниевого стекла массой 4 г и дистиллированной воды массой 7 г. Далее, как в примере 1. Масса продукта, полученного после окончания реакции, составляет 6.2 г. Состав полученного продукта отвечает формуле (Na2O)1.5(Al2O3)3(SiO2)1…5(H2O)15. Полученный адсорбент массой 5 г заливали 100 мл модельного раствора, содержащего 0.05 М водного раствора хлорида железа (2.8 мг/мл Fe3+), и выдерживали в течение 120 мин при комнатной температуре. Остаточное количество железа определяли спектрофотометрическим методом. После обработки адсорбентом соли железа в растворе не обнаружены.

Пример 6

Приготавливается гетерогенная композиция из порошка алюминия массой 1.5 г, натриевого жидкого кремниевого стекла массой 4 г и дистиллированной воды массой 7 г. Далее, как в примере 1. Масса продукта, полученного после окончания реакции, составляет 6.2 г. Состав полученного продукта отвечает формуле (Na2O)1.5(Al2O3)3(SiO2)1.5(H2O)15. Полученный адсорбент массой 5 г заливали 100 мл модельного раствора, содержащего 0.017 М водного раствора хлорида никеля (1 мг/мл Ni2+), и выдерживали в течение 120 мин при комнатной температуре. Количество никеля определяли спектрофотометрическим методом. После обработки адсорбентом соли никеля в растворе не обнаружены.

Пример 7

Приготавливается гетерогенная композиция из порошка алюминия массой 0.5 г и натриевого жидкого кремниевого стекла массой 4 г и дистиллированной воды массой 7 г. Далее, как в примере 1. Масса продукта, полученного после окончания реакции, составляет 5 г. Состав полученного продукта отвечает формуле (Na2O)1.5(Al2O3)1(SiO2)1.5(H2O)15. Полученный адсорбент массой 4 г заливали 100 мл модельного раствора, содержащего 0.01 М водного раствора нитрата свинца (2.07 мг/мл Рb2+), и выдерживали в течение 120 мин при комнатной температуре. Количество свинца определяли методом прямой потенциометрии с использованием ионселективного электрода на свинец. После обработки адсорбентом содержание свинца растворе снижается в ~200 раз.

В примерах 1-7 приведены данные о соотношениях компонентов смеси, обеспечивающих получение однородного алюмосиликатного продукта. Используя данные по массам веществ, вступающих в реакцию, и по массам продуктов реакции предлагается следующая брутто-формула синтезированного материала: (Nа2O)х(Аl2O3)у(SiO2)z(H2O)n, где х=1-2, у=1-4, z=1-2, n=15-18. Такой переменный химический состав характерен для алюмосиликатных структур. При других соотношения компонентов, используемых при синтезе, наряду с алюмосиликатом продукт реакции включает в себя не прореагировавший порошок алюминия, что проявляется в неоднородности состава полученного материала.

Такая пространственная структура, полярные связи и наличие огромного количества разветвленных микро- и наноразмерных капилляров и пор обеспечивают данному алюмосиликату уникальные сорбционные свойства. Полученный алюмосиликат обладает высокой сорбционной способностью по отношению к катионам металлов, обуславливающим жесткость воды, а также и к катионам тяжелых металлов. Что касается механизма сорбции катионов металлов алюмосиликатом, то, скорее всего, сорбция катионов осуществляется за счет образования химических связей между сорбентом и сорбатом, т.е. имеет место хемосорбция катионов. Ионообменный механизм сорбции не подтверждается экспериментами по десорбции катионов дистиллированной водой, насыщенными растворами хлорида натрия и растворами минеральных кислот различной концентрации. Известно также, что не все силикаты сорбируют катионы по ионообменному механизму, особенно аморфные. Хемосорбция катионов, вероятно, протекает по донорно-акцепторного механизму с образованием ковалентной связи и/или в результате диполь-дипольного взаимодействия между катионом и сорбентом.

1. Способ получения алюмосиликатного адсорбента, включающий приготовление гетерогенной композиции, содержащей порошок алюминия, натриевое жидкое кремниевое стекло и воду, и взаимодействие исходных реагентов, отличающийся тем, что композицию, содержащую, мас.%:
порошок алюминия 1-15
натриевое жидкое кремниевое стекло 15-50
вода 35-75,
подвергают взаимодействию при перемешивании при 60°С в течение 90-120 мин, после чего продукт взаимодействия выдерживают в воде в течение 120 мин при комнатной температуре.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют в реакционном сосуде, обеспечивающем отвод образующегося при взаимодействии газообразного водорода.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к переработке алюмокремниевого сырья с получением неорганического алюмокремниевого флокулянта-коагулянта и использованием его для очистки воды в системах хозяйственно-питьевого и промышленного назначения.
Изобретение относится к способам получения муллита и может быть использовано для производства муллита игольчатых форм из топазового концентрата. .
Изобретение относится к области химической технологии и материаловедения. .

Изобретение относится к химии алюмосиликатов, в том числе к составам, придающим огнестойкость, строительным и конструкционным материалам. .

Изобретение относится к технологиям получения алюмосиликатных микросфер и оборудованию для осуществления упомянутой технологии. .

Изобретение относится к неорганическим оксидным материалам, имеющим и мезопоры и микропоры, или мезопоры с пониженным количеством микропор, или микропоры с пониженным количеством мезопор, и к способу их получения.

Изобретение относится к способу получения пигмента белого цвета и может быть использовано в производстве красок, керамики, резины и пластика. .

Изобретение относится к веществу, испускающему излучение в коротковолновой ИК-области спектра и анионы, а также к способу изготовления данного вещества. .

Изобретение относится к усовершенствованному способу и устройству для приготовления микрогелей полиалюмосиликата с низкой концентрацией, т.е. .

Изобретение относится к химии и технологии силикатов и алюмосиликатов, которые могут быть использованы как конструкционные материалы, теплозвукоизоляционные материалы.

Изобретение относится к технологии неорганических веществ и может быть использовано при получении алюмокремниевого флокулянта-коагулянта, применяемого для очистки вод с различными типами загрязнений

Изобретение относится к коллоидной химии

Изобретение относится к способам получения кристаллических алюмосиликатов, с помощью которых производится удовлетворение потребностей использующих их по прямому назначению соответствующих отраслей промышленного производства, а именно: электротехнической, химической, а также к устройствам для осуществления такого рода технологий

Изобретение относится к области геополимеров. Объектами настоящего изобретения являются: способ получения геополимера, геополимер, полученный этим способом, каталитическая подложка или подложка для разделения химических соединений, применение геополимера в области катализа и фильтрования. Способ получения геополимера содержит следующие последовательные этапы, на которых задают характеристику общей пористости получаемого геополимера; определяют значение, по меньшей мере, для одного параметра, выбранного из группы, в которую входят общее количество воды и гранулометрический состав необязательных силикатных компонентов, которое позволяет получить указанную характеристику общей пористости; выбирают указанное предварительно определенное значение. Способ также содержит стадию растворения/поликонденсации алюмосиликатного сырья в активирующем растворе, который, при необходимости, может содержать силикатные компоненты. Геополимер имеет мономодальную мезопористость с 50% пор, имеющих доступный диаметр, определяемый ртутной порометрией, распространяющийся на менее чем 5 нм (узкое распределение размера пор), или имеет мономодальную макропористость с 50% пор, имеющих доступный диаметр, распространяющийся на менее чем 10 нм (узкое распределение размера пор) или на от 10 до 50 нм (более широкое распределение размера пор). Заявленный способ позволяет получать геополимеры в виде монолитных материалов, пористость которых можно регулировать еще на стадии приготовления состава смеси. 9 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 ил., 4 табл., 5 пр.
Изобретение может быть использовано на очистных сооружениях производственного и хозяйственно-питьевого водоснабжения, а также при очистке сточных вод от силикатов. Для осуществления способа очищаемые воды фильтруют через слой активированного оксида алюминия, предварительно модифицированный 0,5%-ным раствором алюмината натрия. Регенерацию отработанного активированного раствора алюмината натрия осуществляют 0,1-0,5%-ным раствором алюмината натрия. Способ обеспечивает повышение сорбционной емкости загрузки по поглощаемому кремнию, увеличение продолжительности фильтроцикла между регенерациями загрузки и создание безотходной технологии обескремнивания воды с повторным использованием отработанного регенерационного раствора. 2 табл., 1 пр.
Изобретение относится к способу получения катализатора для нефтепереработки и нефтехимии и может быть использовано в производстве катализаторов циклизации нормальных алканов, как из нефтяного сырья, так и из синтетических углеводородов. Для получения катализатора готовят цеолит L 100%-ной кристалличности с кристаллами цилиндрической формы размером 1-3 мкм путем приготовления реакционной смеси из алюмината калия и коллоидного раствора диоксида кремния с мольными соотношениями: Н2О/K2O=27-54; K2O/SiO2=0,24-0,48; SiO2/Al2O3=6-12. Проводят гидротермальную кристаллизацию реакционной смеси в течение 24-216 ч при температуре 140-190°C, фильтрацию, отмывку до нейтральной pH раствора и просушивание. Гранулированный носитель готовят смешиванием полученного порошка цеолита L и бемита в виде мелкодисперсного порошка гидроксида алюминия с размером частиц 20-45 мкм, увлажнением, пептизацией до получения однородной массы. Гранулируют полученную массу экструзией, гранулы просушивают, прокаливают. Платину на полученный носитель наносят катионным обменом из водного раствора тетрааммиаката платины с концентрацией платины 1,5-4,4 мг/мл. Содержание ингредиентов в полученном катализаторе составляет, мас.%: платина - 0,3-0,7, бемит - 19,9-59,5, цеолит L - остальное. Изобретение обеспечивает повышение выхода и активности катализатора, увеличение селективности в отношении образования ароматических углеводородов. 1 табл., 5 пр.
Группа изобретений может быть использована в мембранном электролитическом производстве хлора и гидроксида натрия для очистки водных композиций, содержащих хлорид натрия, от кремния. Для осуществления способа в водную композицию хлорида натрия, содержащую кремний, добавляют соединение, содержащее алюминий, для получения молярного содержания алюминия, превышающего молярное содержание кремния в указанной водной композиции. Контролируют и поддерживают рН композиции на первом уровне, больше или равном 8 и меньше или равном 10, для получения первого осадка. Контролируют и поддерживают рН полученной водной композиции на втором уровне больше или равном 4 и меньше или равном 7 для получения второго осадка. Затем образовавшиеся осадки отделяют от водной суспензии для получения очищенной водной композиции. По второму варианту способа осадки отделяют на каждой стадии их образования. Способ получения хлора и гидроксида натрия включает электролиз водного раствора хлорида натрия, очищенного от кремния предложенными способами, с использованием мембранного электролизера. Изобретения обеспечивают снижение содержания кремния в очищаемом растворе, содержащем хлорид натрия, при содержании в очищенном растворе алюминия менее 1 мг/л. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение может быть использовано для получения носителей катализаторов, ионообменных материалов, сорбентов, используемых при очистке, сушке и разделении газов, при очистке воды от бактерий и пестицидов, для приготовления пигментов, для получения пищевых добавок. Способ включает взаимодействие раствора силиката натрия или калия с раствором соли алюминия, отделение образовавшегося осадка, промывание его водой и термообработку. Раствор силиката натрия или калия получают путем обработки рисовой шелухи или соломы 4-10% раствором гидроксида натрия или калия при температуре 70-90°C в течение 40-60 мин с последующим отделением нерастворившегося остатка растительного сырья. В качестве раствора соли алюминия используют насыщенный водный раствор сернокислого алюминия Al2(SO4)3·18H2O в количестве, обеспечивающем нейтральное значение pH реакционной смеси. Образовавшийся осадок целевого продукта после отстаивания промывают водой до полного удаления сульфат-ионов и подвергают термической обработке при температуре 150-600°C. При использовании гидроксида натрия осадок отстаивают в течение не менее 5 часов, а при использовании гидроксида калия осадок отстаивают в течение не менее 1 часа. Технический результат - упрощение способа и повышение его безопасности для здоровья человека и окружающей среды при одновременном расширении сырьевой базы. 2 з.п. ф-лы, 6 ил., 3 пр.

Изобретение относится к области получения синтетических алюмосиликатных адсорбентов. Предложенный способ осуществляют взаимодействием в водном растворе силиката натрия и серной кислоты, содержащей 2,5-8,4 г/л оксида алюминия. Полученную водную дисперсию подвергают формованию в углеводородной среде с получением сферических частиц алюмосиликатного гидрогеля. Частицы гидрогеля подвергают обработке в растворе карбоната натрия. Затем проводят стадию синерезиса обработанных частиц гидрогеля при pH 8,8-9,5. Гидрогель активируют в растворе сернокислого алюминия, промывают водой, сушат и прокаливают. Способ обеспечивает повышение механической прочности продукта и стабильность воспроизводства характеристик получаемого адсорбента. 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 пр.
Наверх