Способ получения жаропрочных никелевых сплавов
Владельцы патента RU 2404273:
Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") (RU)
Российская Федерация, от имени которой выступает государственный заказчик-Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) (RU)
Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению жаропрочных никелевых сплавов, и может быть использовано для изготовления сварных корпусов, кожухов высоконагруженных деталей авиационных газотурбинных двигателей. Способ включает расплавление в вакууме шихтовых материалов, содержащих редкоземельные металлы, активные легирующие элементы, кальций и лантан. В качестве редкоземельного металла в расплав вводят церий совместно с кальцием в виде лигатур никель-церий, никель-кальций в суммарном количестве 0,01-0,07% от массы расплава, лантан вводят в две стадии: на первой стадии в количестве 0,001-0,03%, а на второй совместно с магнием в виде никель-магниевой лигатуры в атмосфере инертного газа в суммарном количестве 0,002-0,06% от массы расплава. Церий и кальций вводят в расплав при соотношении церия к кальцию 1:(2,5-3). Лантан и магний вводят при соотношении лантана к магнию 1:(2-3). На второй стадии лантан и магний вводят в атмосфере инертного газа под давлением 20-150 мм рт.ст. Технический результат - снижение содержания кислорода и азота до ≤ 0,001%, повышение технологической пластичности при получении листовых материалов и обеспечение высокого уровня механических свойств. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Изобретение относится к области металлургии, а именно к получению жаропрочных никелевых сплавов, и может быть использовано для изготовления сварных корпусов, кожухов высоконагруженных деталей авиационных газотурбинных двигателей.
Жаропрочные никелевые сплавы, имеющие повышенное содержание упрочняющих элементов γ1-фазы (сумма Al, Ti, и Nb выше 7,5%) и тугоплавких элементов W и Мо, требуют повышенной чистоты по содержанию серы (≤0,001%), кислорода и азота (≤0,001% каждого), что связано с возможным образованием сульфидных включений (сеток), карбидных и нитридных выделений по границам зерен в листовых материалах, приводящих к снижению технологической пластичности в процессе деформации и высокой степени растрескивания материала в процессе длительной эксплуатации деталей и узлов газотурбинных двигателей.
Известен способ производства литейных жаропрочных никелевых сплавов, предусматривающий введение кальция и редкоземельных металлов (церия, лантана, иттрия и скандия) при получении отливок с направленной и монокристаллической структурой (патент РФ №2035521).
Недостатком известного способа является то, что в готовом металле невозможно получить содержания серы, кислорода и азота менее 0,001% каждого.
Известен способ получения жаропрочных никелевых сплавов, в котором при плавке в вакууме снижение серы в сплаве происходит за счет контакта расплава с кальцийсодержащим реагентом, например, когда тигель изготовлен из окиси кальция (патент США №5922148).
Недостатком указанного способа является то, что тигель из окиси кальция, применяющийся в известном способе, является термически нестойким, растрескивается и быстро разрушается при частых теплосменах через 2-3 плавки, при этом разрушившаяся керамика тигля загрязняет металл неметаллическими включениями.
Наиболее близким аналогом, взятым за прототип, является способ получения жаропрочных никелевых сплавов, включающий расплавление в вакууме шихтовых материалов и проведение обезуглероживающего рафинирования в две стадии с введением окислителя в атмосфере инертного газа при давлении 20-150 мм рт.ст. и последующим введением редкоземельных металлов и активных легирующих элементов, в котором после введения в расплав активных легирующих элементов вводят кальций в количестве 0,02-0,20% от массы сплава под давлением 20-130 мм рт.ст., затем создают вакуум, после чего вводят лантан в количестве 0,01-0,30% от массы расплава (патент РФ 2221067).
Недостатком прототипа является то, что он не позволяет обеспечить в готовом металле низкое содержание кислорода и азота (≤0,001% каждого) и обеспечить высокую технологическую пластичность и механические свойства при комнатной и рабочей температурах жаропрочных никелевых сплавов.
Технической задачей предлагаемого изобретения является разработка способа получения жаропрочных никелевых сплавов, который позволяет снизить в них содержание кислорода и азота до ≤0,001%, повысить технологическую пластичность при получении листовых материалов и обеспечить высокий уровень механических свойств.
Поставленная техническая задача достигается тем, что предложен способ получения жаропрочных никелевых сплавов, включающий расплавление в вакууме шихтовых материалов и активных легирующих элементов, введение кальция и лантана, в котором церий и кальций вводят после расплавления шихтовых материалов в суммарном количестве 0,01-0,07% от массы расплава, лантан вводят в две стадии, на первой стадии в количестве 0,001-0,03%, а на второй совместно с магнием в суммарном количестве 0,002-0,06% от массы расплава.
Церий и кальций вводят в расплав при соотношении 1:(2,5-3).
Лантан и магний вводят при соотношении 1:(2-3).
На второй стадии лантан и магний вводят в атмосфере инертного газа под давлением 20-150 мм рт.ст.
Магний вводят в виде никель-магниевой лигатуры.
Авторами установлено, что введение кальция совместно с церием и введение лантана в две стадии, на первой стадии в вакууме, а на второй стадии совместно с магнием в заявленных количествах, позволяет снизить в жаропрочных никелевых сплавах содержание кислорода и азота до ≤0,001%, повысить технологическую пластичность при температуре деформации (ударная вязкость при Т=1100°С) и механические свойства при Т=20°С и 900°С.
Примеры осуществления
Пример 1
По предлагаемому способу осуществили выплавку свариваемого деформируемого жаропрочного никелевого сплава системы Ni-Co-Cr-Al-W-Mo-Ti-Nb-Zr с содержанием углерода 0,03-0,07%. В тигель загружали шихтовые материалы: никель, кобальт, хром, вольфрам, молибден. Шихту расплавляли в вакууме, после чего в расплав вводили церий в виде лигатуры никель-церий и кальций в виде лигатуры никель-кальций в суммарном количестве 0,01% от массы расплава. Далее в расплав вводили активные легирующие элементы алюминий, титан, ниобий, цирконий, а также углерод. Затем в расплав вводили лантан в количестве 0,001%. После перекрытия откачки вакуумными насосами в плавильное пространство был напущен инертный газ - аргон до давления 20 мм рт.ст.
На второй стадии совместно с лантаном вводили магний в суммарном количестве 0,002% в виде лигатуры никель-магний.
Примеры 2, 3 аналогичны примеру 1, но в примере 2 церий и кальций вводили в расплав при соотношении церия к кальцию 1:2,5, а лантан и магний на второй стадии вводили при соотношении лантана к магнию 1:2, а в примере 3 церий и кальций вводили в расплав при соотношении церия к кальцию 1:3, а лантан и магний на второй стадии вводили при соотношении лантана к магнию 1:3.
На второй стадии лантан и магний вводили в атмосфере инертного газа под давлением 20-150 мм рт.ст., а магний вводили в расплав в виде никель-магниевой лигатуры.
Пример 4 (прототип)
Была проведена плавка по способу-прототипу, в которой после загрузки и расплавления шихтовых материалов под вакуумом, напускали инертный газ (аргон), затем вводили окислитель. После завершения первой стадии обезуглероживания расплав раскислили, откачали газ, после чего ввели иттрий. После завершения второй стадии обезуглероживания в расплав добавляли хром, активные легирующие элементы и при давлении аргона 20 мм рт.ст. добавляли кальций в количестве 0,02% и после откачки аргона вводили лантан в количестве 0,01% от массы расплава.
Количество вводимых Се+Са, La на первой стадии, La+Mg на второй стадии, содержания серы, кислорода и азота, а также свойства жаропрочного никелевого сплава, полученного по предлагаемому способу и способу-прототипу, приведены в таблице.
Из таблицы видно, что количество кислорода и азота по предлагаемому способу снижается более, чем в два раза по сравнению со способом-прототипом.
Испытания образцов из жаропрочного никелевого сплава, выплавленных по предлагаемому способу, показали, что технологическая пластичность при прокатке на лист толщиной 1,6 мм повышается на 25-35%, а прочностные характеристики на 15-25%.
Предлагаемый способ позволяет получать в жаропрочных никелевых сплавах при содержании серы менее 0,001% содержание кислорода и азота менее 0,001% каждого.
Использование предлагаемого способа за счет повышения прочностных характеристик и технологической пластичности жаропрочных никелевых сплавов позволит повысить качество сварных корпусов, кожухов высоконагруженных деталей и надежность, и ресурс работы газотурбинных двигателей.
№ плавки | Се+Са масс.% | La масс.% 1-я стадия | La+Mg масс.% 2-я стадия | Содержание серы, % | Содержание кислорода, % | Содержание азота, % | Предел прочности, σв T=20°C, МПа | Предел прочности, σв Т=900°С, МПа | Ударная вязкость, Ан Т=1000°С, кгм/см2 |
1 | 0,01 | 0,001 | 0,002 | 0,00095 | 0,00087 | 0,00089 | 1460 | 400 | 65 |
2 | 0,028 (Се/Са=1/2,5) | 0,02 | 0,01 (La/Mg=1/2) | 0,00092 | 0,00095 | 0,00095 | 1465 | 410 | 68 |
3 | 0,07 (Се/Са=1/3) | 0,03 | 0,06 (La/Mg=1/3) | 0,00094 | 0,00098 | 0,00090 | 1458 | 405 | 72 |
4 способ-прототип | Са=0,02 | 0,01 | 0,001 | 0,0024 | 0,0019 | 1115 | 340 | 45 |
1. Способ получения жаропрочных никелевых сплавов, включающий расплавление в вакууме шихтовых материалов, содержащих редкоземельные металлы, активные легирующие элементы, кальций и лантан, отличающийся тем, что в качестве редкоземельного металла в расплав вводят церий совместно с кальцием в виде лигатур никель-церий, никель-кальций в суммарном количестве 0,01-0,07% от массы расплава, лантан вводят в две стадии: на первой стадии в количестве 0,001-0,03%, а на второй совместно с магнием в виде никель-магниевой лигатуры в атмосфере инертного газа в суммарном количестве 0,002-0,06% от массы расплава.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что церий и кальций вводят в расплав при соотношении церия к кальцию 1:(2,5-3).
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что лантан и магний вводят при соотношении лантана к магнию 1:(2-3).
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что на второй стадии лантан и магний вводят в атмосфере инертного газа под давлением 20-150 мм рт.ст.