Гребнеобразные полиметилсилоксаны и способ их получения

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. Предложены новые гребнеобразные полиметилсилоксаны общей формулы (I), где Х означает один и тот же радикал из ряда: -Si(СН3)2СН=СН2, -Si(СН3)3, -Si(CH3)2H; Y означает один и тот же радикал из ряда: -СН3, -СН=СН2; n равно целое число от 12 до 600; m равно 0 или целое число от 1 до 11. Предложен также способ получения указанных полиметилсилоксанов взаимодействием в среде органического растворителя между поли(натрийокси)метилсилоксаном и силоксановым олигомером, выбранным из ряда олигомеров общей формулы X-[OSi(СН3)2]m-Z, где Х и m имеют вышеуказанные значения; Z означает -Сl или -ОС(O)СН3. Технический результат: новые гребнеобразные полиметилсилоксаны обладают полидисперсностью по числу лучей и имеют достаточно большие молекулярные массы, а способ позволяет получить высокий выход продукта. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл.

 

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений, которые могут найти применение в химической промышленности для получения компонентов новых композиционных смазок и жидкостей, а также в качестве новых материалов для получения газоразделительных мембран. Более конкретно данное изобретение относится к новым полидиметилсилоксановым полимерам, имеющим гребнеобразное строение, т.е. полимерам, состоящим из основной линейной цепи и регулярно расположенных у каждого атома кремния основной цепи боковых лучей определенной длины. Заявляемое изобретение также относится к способу их получения. Отличительной чертой заявляемых соединений является их чисто силоксановая природа как основной цепи, так и боковых лучей и строгая регулярность структуры. Кроме того, возможность наличия функциональных групп в готовом полимере как у атомов кремния основной цепи, так и на концах боковых лучей, позволяет осуществлять дальнейшие полимераналогичные преобразования с целью получения сополимерных продуктов.

Известны гребнеобразные молекулярные щетки с полидиметилсилоксановыми боковыми цепями и органической основной цепью [D.Neugebauer, Y.Zhang, Т.Pakula, K.Matyjaszewski. Macromolecules. 2005. V.38. №21. P.8687-8693]. Их получают через макромономерный способ, радикальной полимеризацией с переносом атома макромономера с метакрилатной концевой группой. Синтезированные полимеры были достаточно высокомолекулярными и имели высокую плотность прививки лучей. Однако конверсия макромономера даже при введении больших количеств катализатора оставалась невысокой и была равна 70%. К тому же полученный продукт содержал концевые метакрилатные группы, что могло привести при определенных условиях к дальнейшим незапланированным реакциям с их участием. Кроме того, основная цепь была представлена полиметилакрилатом, что является причиной потери ряда ценных свойств диметилсилоксановых полимеров.

Известен чисто силоксановый полиметилсилоксан гребнеобразного строения, полученный катионной полимеризацией циклосилоксана в присутствии полифункциональных протонных кислот [Q.Wang, Н.Zhang, G.K.S.Prakash, T.E.Hogen-Esch, G.A.Olah. Macromolecules. 1996. V.29. №21. Р.6691-6694]. Для синтеза ПДМС полимера гребнеобразного строения провели полимеризацию октаметилциклотрисилоксана, инициируемую комплексом полиметилсилоксана с Ph3C+B(C6F5)4. Недостатком процесса является неоднородность получаемого полимера по длине боковых лучей и его неустойчивость к действию атмосферной влаги, в течение двух дней происходило образование нерастворимого эластомера.

Известен полиметил(триметилсилокси)силоксан, который можно рассматривать как гребнеобразный полиметилсилоксан с короткими ответвлениями [G.P.Cai, W.P.Weber. Macromolecules. 2000. V.33. №17. Р.6310-6314]. Полимер получали анионной полимеризацией с раскрытием цикла 1,3,5-триметил-1,3,5-(триметилсилокси)циклотрисилоксана. Однако способ не имеет серьезной перспективы широкого практического использования, так как он включает в себя достаточно сложный способ получения исходного циклотрисилоксана, и не применим для получения гребнеобразных полиметилсилоксанов с более длинными боковыми лучами. Наиболее близким к заявляемым полимерам по структуре являются гребнеобразные метилсилоксановые полимеры, полученные методом гидролитической поликонденсации винилдихлорсилильных концевых групп ПДМС макромономеров (Василенко Н.Г., Черникова Е.А., Мякушев В.Д., Moeller M., Музафаров А.М. // ДАН. 2003. Т.388. №5. С.1-5. Е.А.Черникова, Н.Г.Василенко, В.Д.Мякушев, А.Моuran, M.Moeller, А.М.Музафаров. // Высокомол. соед. A. 2004. Т.46. №4. С.682). Однако недостатками полученных полимеров являлись достаточно невысокие величины длин основной цепи и полидисперсность по длине лучей. Использованный способ их получения не позволял преодолеть эти ограничения.

Наиболее близким к заявляемому способу получения является способ получения разветленных полимеров, включающий прививку боковых органических групп к полифункциональной кремнийорганической матрице [G.Ping, C.Chien. J.Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 1998. V.36. №16. Р.2849-2863]. В качестве полифункциональной матрицы используют гидридфункциональные метилсилоксановые полимеры. Однако этот подход обусловливает получение полимеров, не обладающих регулярностью структуры. Недостатком является также невозможность получения чисто силоксановых соединений.

Задачей заявляемого изобретения являлось получение нового технического результата, заключающегося в создании гребнеобразных полиметилсилоксанов, содержащих в качестве бокового заместителя монодисперсные силоксановые соединения с 1-12 атомами кремния в составе, расположенные строго у каждого атома кремния основной цепи.

Кроме того, задачей изобретения являлась разработка нового способа получения заявленных полиметилсилоксанов гребнеобразного строения, обеспечивающего высокий выход продукта с требующимися характеристиками: отсутствие распределения по длине лучей и 100% замещение функциональных групп исходного полимера силоксановыми группировками.

Задача решается тем, что получены гребнеобразные полиметилсилоксаны общей формулы (I):

где X означает один и тот же радикал, выбранный из ряда: -Si(CH3)2CH=CH2, -Si(CH3)3, -Si(CH3)2H;

Y означает один и тот же радикал, выбранный из ряда -СН3, -СН=СН2;

n - целое число из ряда чисел от 12 до 600;

m - 0 или целое число из ряда чисел от 1 до 11.

В частности, гребнеобразный полиметилсилоксан при m равно 0, X означает -Si(CH3)2CH=CH2 и Y означает -СН3, имеет следующую структуру:

В частности, гребнеобразный полиметилсилоксан, при m равном 1, X означает -Si(CH3)3 и Y означает -СН=СН2, имеет следующую структуру:

В частности, гребнеобразный полиметилсилоксан, при m равном 2, X означает -Si(CH3)2CH=CH2 и Y означает -СН=СН2, имеет следующую структуру:

В частности, гребнеобразный полиметилсилоксан, при m равном 11, X означает -Si(CH3)2H и Y означает -СН3, имеет следующую структуру:

В общем виде схема процесса получения новых соединений приведена ниже.

В отличие от известных гребнеобразных полиметилсилоксанов (Василенко Н.Г., Черникова Е.А., Мякушев В.Д., Moeller M., Музафаров А.М. // ДАН. 2003. Т.388. №5. С.1-5. Е.А.Черникова, Н.Г.Василенко, В.Д.Мякушев, A.Mourran, M.Moeller, А.М.Музафаров. // Высокомол. соед. A. 2004. Т.46. №4. С.682) соединения согласно изобретению не обладают полидисперсностью по числу лучей и имеют достаточно большие молекулярные массы. В этом заключается достижение нового технического результата.

Задача решается также тем, что разработан способ получения гребнеобразного полиметилсилоксана, заключающийся в том, что проводят взаимодействие между поли(натрийокси)метилсилоксаном и силоксановым олигомером, выбранным из ряда олигомеров общей формулы (II):

,

где X и m имеют вышеуказанные значения;

Z означает -Cl или -OC(O)СН3.

Взаимодействие осуществляют преимущественно при температуре от 0 до 50°C и в среде органического растворителя. Органическим растворителем является растворитель из ряда: толуол, диметилсульфоксид, гексан.

В общем виде процесс может быть отображен следующей схемой:

где X означает -Si(CH3)3, -Si(CH3)2CH=CH2 или -Si(CH3)2H;

Y означает -CH3, -CH=CH2;

Z означает -Cl или -OC(O)CH3.

В отличие от известного способа получения гребнеобразных полиметилсилоксанов, включающего прививку боковых органических групп к полифункциональной кремнийорганической матрице через реакцию гидросилилирования в присутствии платинового катализатора, заявляемый способ заключается во взаимодействии поли(натрийокси)метилсилоксана и силоксанового олигомера, выбранного из ряда олигомеров общей формулы X(OSi(CH3)2)mZ (II), где X и m имеют вышеуказанные значения и Z=-Cl или -OC(O)CH3 без использования катализатора. Это позволяет исключить стадию очистки от катализатора и обеспечить получение продукта с требующимися характеристиками: 100-% плотность прививки лучей и получение чисто силоксановых полимеров. Для иллюстрации ниже приведен синтез гребнеобразного полимера, содержащего 4 атома кремния в боковом заместителе:

Получение исходного поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана, с использованием которого получали гребнеобразные полиметилсилоксаны, осуществляли по методике, описанной в патенте РФ RU 2293743. Монофункциональные диметилсилоксановые олигомеры получали с использованием последовательностей известных реакций функциональных метилсиланов (E.A.Rebrov, A.M.Muzafarov. Heteroatom Chem. 2006. V.17. №6. Р.514-541; P.L.Brown, J.F.Hyde. US Patent. №3235579, 1966. Авт. свид. СССР №369131, 1973). Описания синтезов приведены в примерах 1-5. Обработку поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана кремнийорганическими олигомерами проводили в среде растворителей, таких как гексан, толуол и диметилсульфоксид.

Строение синтезированных гребнеобразных полиметилсилоксанов охарактеризовано ИК-спектроскопией и спектроскопией ЯМР на ядрах 1H, 29Si и 13С. Контроль за структурой полученных полимеров осуществляли в случае, когда m=0 и X=-Si(CH3)2CH=CH2 и когда m=3 и X=-Si(CH3)2H, методом спектроскопии ЯМР на ядрах 1H (фиг.1, 2). В этом случае из спектров с точностью в пределах ошибки метода можно определить состав образующегося полимера по соотношению сигналов протонов различных органических радикалов в блокирующей группе и в основной цепи, а именно по соотношению сигналов протонов -Si(CH3)2CH=CH2 или -Si(CH3)2H групп и сигналов протонов метильного заместителя в основной цепи. В случае гребнеобразных полиметилсилоксанов, где m равно от 0 до 11 и X=-Si(CH3)3, наиболее информативным методом оказалась спектроскопия ЯМР на ядрах 29Si (фиг.3). Молекулярные массы полученных полимеров были определены методом ГПХ (фиг.4). Поскольку величины ММ плотных глобулярных структур, определенные методом ГПХ с использованием линейных стандартов, не соответствуют действительности, реальные величины были параллельно вычислены с использованием известной MM основной цепи. Свойства синтезированных полимеров приведены в таблице. Из приведенных данных видно значительное отличие от свойств их линейного аналога по молекулярной массе, что позволяет говорить об их перспективности с точки зрения расширения областей применения полидиметилсилоксановых полимеров.

На фиг.1 приведен спектр ЯМР на ядрах 1H гребнеобразного полиметилсилоксана по примеру 7, где m равно 0, X равен - Si(CH3)2CH=CH2 и Y обозначает СН3.

На фиг.2 приведен спектр ЯМР на ядрах 1H гребнеобразного полиметилсилоксана по примеру 15, где m равно 0, X равен -Si(CH3)2H и Y обозначает СН3.

На фиг.3 приведен спектр ЯМР на ядрах 29Si гребнеобразного полиметилсилоксана по примеру 12, где m равно 3, X равен -Si(CH3)3 и Y обозначает СН3.

На фиг.4 приведены кривые ГПХ заявляемых гребнеобразных полиметилсилоксанов по примерам 10-13, где m равно 0, 1, 3, 5, X равен -Si(CH3)3 и Y обозначает СН3.

В таблице приведены структурные параметры полимеров по примерам 10-13 и их характеристики.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами.

Примеры получения исходных олигомеров, где m равно от 0 до 11.

Пример 1. Получение олигомера, где m равно 0, Х равен -Si(СН3)3 и Z означает -ОС(O)СН3.

К 8.25 г (0.101 моль) ацетата натрия в гексане добавляют 10.76 г (0.099 моль) ТМХС. Выпавший осадок отфильтровывают. Фильтрат перегоняют. Целевая фракция: Ткип=102-104°С, m=12.85 г, содержание продукта по ГЖХ 98.33%, выход от теории 97%. ЯМР 1H (CDCl3): δ=2.05 м.д. (с 3Н, ОС(О)СН3); δ=0,12 м.д. (с 9Н, Si(СН3)3).

Пример 2. Получение олигомера, где m равно 1, Х означает -Si(СН3)3 и Z означает -ОС(O)СН3.

К 8.26 г (0.101 моль) ацетата натрия в гексане добавляют 18.19 г (0.0997 моль) 1-хлорпентаметилдисилоксана. Реакцию ведут при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают. Фильтрат подвергают перегонке. Целевая фракция: Ткип=144-146°С, m=16.45 г, содержание продукта по ГЖХ 96.03%, выход от теории количественный. ЯМР 1Н (СDСl3): δ=2.05 м.д. (с 3Н, ОС(О)СН3); δ=0.35 м.д. (с 6Н, Si(СН3)2OС(O)СН3); δ=0,12 м.д. (с 9Н, Si(СН3)3).

Пример 3. Получение олигомера, где m равно 3, Х означает -Si(СН3)3 и Z означает -ОС(O)СН3.

К 7.72 г (0.094 моль) ацетата натрия в гексане добавляют 30.86 г (0.093 моль) 1-хлорнонаметилтетрасилоксана. Реакцию ведут при комнатной температуре. Продукт подвергают перегонке. Целевая фракция: Ткип=223-226°С, m=25.3 г, содержание продукта по ГЖХ 94.73%. Выход от теории 97.8%. ЯМР 1H (CDCl3): δ=2,01 м.д. (с 3H, OC(O)СН3); δ=0.21 м.д. (с 6Н, Si(CH3)2OC(O)CH3); δ=0.01 м.д. (м 21Н, SiCH3).

Пример 4. Получение олигомера, где m равно 5, X означает -Si(CH3)3 и Z означает -OC(O)СН3.

К 1.55 г (0.0189 моль) ацетата натрия в гексане добавляют 8.65 г (0.0186 моль) 1-хлортридекаметилгексасилоксана. Выпавший осадок отфильтровывают. Фильтрат подвергают перегонке. Целевая фракция: m=6.88 г, содержание продукта по ГЖХ 89.07%. Выход 76.19%. ЯМР 1H (CDCl3): δ=1.72 м.д. (с 3H, OC(O)СН3); δ=0.47 (с 6Н, Si(CH3)2); δ=0.37-0.027 (м 33H, SiCH3).

Пример 5. Получение олигомера, где m равно 11, X означает -Si(CH3)3 и Z означает -OC(O)СН3.

К 1.05 г (0.0128 моль) ацетата натрия в гексане добавляют 11.53 г (0.0125 моль) 1-хлортридекаметилгексасилоксана. Выпавший осадок отфильтровывают. Фильтрат подвергают перегонке. Целевая фракция: m=9.46 г, содержание продукта по ГЖХ 93.05%. Выход 78.12%. ЯМР 1H (CDCl3): δ=1.72 м.д. (с 3H, OC(O)CH3); δ=0.47 (с 6Н, Si(CH3)2); δ=0.37-0.027 (м 69Н, SiCH3).

Пример 6. Получение олигомера, где m равно 3, X означает -Si(CH3)2H и Z означает -OC(O)СН3.

К 9.84 г (0.120 моль) ацетата натрия в гексане добавляют 36.3 г (0.115 моль) 1-хлор-7-гидро-октаметилтетрасилоксана. Выпавший осадок отфильтровывают. Фильтрат подвергают перегонке. Целевая фракция: m=29 г, содержание продукта по ГЖХ 88.5%. Выход 74%. ЯМР 1H (CDCl3): δ=4.72-4.66 м.д. (м 1Н, SiH); δ=2.05 м.д. (с 3H, OC(O)СН3); δ=0.28 м.д. (с 6Н, Si(CH3)OC(O)CH3); δ=0.18-0.17 м.д. (д 6Н, Si(CH3)2H); δ=0.09 м.д. (с 6Н, SiCH3); δ=0.06 м.д. (с 6Н, SiCH3).

Примеры получения гребнеобразных полиметилсилоксанов.

Пример 7. Получение полимера, где m равно 0, X означает -Si(CH3)2CH=CH2 и Y означает -СН3.

К раствору 12.7 г (0.105 моль) винилдиметилхлорсилана в толуоле добавляют суспензию 9.8 г (0.1 моль) поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана в том же растворителе. Реакцию проводят при температуре от 0°C до 25°C. Выпавший осадок отфильтровывают.Растворитель удаляют в вакууме. Получают прозрачную бесцветную вязкую жидкость. ГПХ (ПС-стандарт): ММР полимодально, Мпика ~ 10000, Мmах > 75000 а.е.м. ЯМР 1H (CDCl3): δ=5.7-6.3 м.д. (м 3H; SiCH=CH2); δ=0.01-0.018 м.д. (м 9Н; SiCH3).

Пример 8. Получение полимера, где m равно 0, X означает - Si(CH3)2CH=CH2 и Y означает -СН=СН2.

К раствору 12.7 г (0.105 моль) винилдиметилхлорсилана в толуоле добавляют суспензию 11 г (0.1 моль) поли(натрийокси)винилсилсесквиоксана в том же растворителе. Реакцию проводят при температуре от 0°C до 25°C. Выпавший осадок отфильтровывают. Растворитель удаляют в вакууме. Получают прозрачную бесцветную вязкую жидкость. ГПХ (ПС-стандарт): ММР полимодально, М пика ~ 3300, M max ~ 75000 а.е.м. ЯМР 1H (CDCl3): δ=5.61-6.23 м.д. (м 6Н; SiCH=CH2); δ=0.05-0.27 м.д. (м 6Н; SiCH3).

Пример 9. Получение полимера, где m равно 0, X означает - Si(CH3)3 и Y означает -СН=СН2.

К раствору 12.7 г (0.105 моль) винилдиметилхлорсилана в толуоле добавляют суспензию 11 г (0.1 моль) поли(натрийокси)винилсилсесквиоксана в том же растворителе. Реакцию проводят при температуре от 0°C до 25°C. Выпавший осадок отфильтровывают. Растворитель удаляют в вакууме. Получают прозрачную бесцветную вязкую жидкость. ГПХ (ПС-стандарт): ММР полимодально, М пика ~2000, Mmax ~ 35000 а.е.м. ЯМР 1H (CDCl3): δ=5.7-6.3 м.д. (м 3H; SiCH=CH2); δ=0.01-0.018 м.д. (м 9Н; SiCH3).

Пример 10. Получение полимера, где m равно 0, X означает - Si(CH3)3 и Y означает -СН3.

К 12.85 г (0.097 моль) 1-ацетокситриметилсилана при температуре 0°C и перемешивании добавляют 8.67 г (0.088 моль) поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана в диметилсульфоксиде. Реакцию проводят при температуре от 0°C до 50°C. Полученную смесь отмывают до нейтральной реакции. Полученный раствор сушат над сульфатом натрия, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме. Получают прозрачную бесцветную вязкую жидкость. ГПХ (ПС-стандарт): ММР полимодально, М пика ~ 1600, М mах ~75000 а.е.м. ЯМР 1H (CDCl3): δ=0.01-0.018 м.д. (м 9Н; SiCH3). ЯМР 29Si (CDCl3): δ=8 м.д. (с Si, Si(CH3)3)); δ=-(65-68) м.д. (с Si, SiO1.5). ЯМР 13С (CDCl3): δ=1.67 м.д. (с С, Si(CH3)3)); δ=-(2.09-4.06) м.д. (с С, H3CSiO1.5). ИК (CCl4): в области 3500-3700 см-1 сигналы (SiOH) отсутствуют.

Пример 11. Получение полимера, где m равно 1, X означает - Si(CH3)3 и Y означает -СН3.

Полимер получают аналогично примеру 10. ГПХ (ПС-стандарт) ММР полимодально, М пика ~ 700, M max ~ 63000 а.е.м. ЯМР 1H (CDCl3): δ=0-0.12 м.д. (м 18Н, SiCH3). ЯМР 29Si (CDCl3): δ=8 м.д. (с Si, Si(CH3)3); δ=19-22 м.д. (с Si, Si(CH3)2); δ=(65-68) м.д. (с Si, SiO1.5). ЯМР 13С (CDCl3): δ=1.23 м.д. (с С, Si(CH3)3); δ=0.48 м.д. (с С, Si(CH3)2); δ=-(2.49-4.11) м.д. (с С, H3CSiO1.5). ИК-спектр (CCl4): в области 3500-3700 см-1 сигналы (SiOH) отсутствуют.

Пример 12. Получение полимера, где m равно 3, X означает - Si(CH3)3 и Y означает -СН3.

Полимер получают аналогично примеру 10. ГПХ (ПС-стандарт): полимодально, М пика, ~ 9000, M max ~ 75000 а.е.м. ЯМР 1H (CDCl3): δ=0-0,014 м.д. (м 30H, SiCH3). ЯМР 29Si (CDCl3): δ=7.18 м.д. (с Si, (CH3)3SiO); δ=-(19-22) (с Si, (CH3)2SiO2/2); δ=-(65-68) (с Si, CH3SiO1.5). ЯМР 13C (CDCl3): δ=1.75 м.д. (с С, Si(CH3)3); δ=1.02 м.д. (с С, Si(CH3)2); δ=-(2.09-3.21) м.д. (с С, H3CSiO1.5). ИК-спектр (CCl4): сигналы в области 3500-3700 см-1 (SiOH) отсутствуют.

Пример 13. Получение полимера, где m равно 5, X означает - Si(CH3)3 и Y означает -СН3.

Полимер получают аналогично примеру 10. ГПХ (ПС-стандарт): полимодально, М пика, ~ 4000, M max ~ 25000 а.е.м. ЯМР 1H (CDCl3): δ=0-0,016 м.д. (м 39Н, SiCH3). ЯМР 29Si (CDCl3): δ=7.21 м.д. (с (CH3)3SiO); δ=-(20-22.5) (с (CH3)2SiO2/2); δ=-(65-68) (с CH3SiO1.5). ЯМР 13С (CDCl3): δ=1.74 м.д. (с С, Si(CH3)3); δ=1.00 м.д (с С, Si(CH3)2); δ=(2.15-2.89) м.д. (с С, H3CSiO1.5). ИК-спектр (CCl4): сигналы в области 3500-3700 см-1 отсутствуют.

Пример 14. Получение полимера, где m равно 11, X означает -Si(CH3)3 и Y означает -СН3.

Полимер получают аналогично примеру 10. ГПХ (ПС-стандарт): полимодально. ЯМР 1H (CDCl3): δ=0-0,016 м.д. (м 75Н, SiCH3). ЯМР 29Si (CDCl3): δ=7.21 м.д. (с (CH3)3SiO); δ=-(20-22.5) (с (CH3)2SiO2/2); δ=-(65-68) (с CH3SiO1/5). ЯМР 13С (CDCl3): δ=1.74 м.д. (с С, Si(CH3)3); δ=1.00 м.д. (с С, Si(CH3)2); δ=-(2.15-2.89) м.д. (с С, H3CSiO1.5). ИК-спектр (CCL4): сигналы в области 35Q0-3700 см-1 отсутствуют.

Пример 15. Получение полимера, где m равно 0, X означает - Si(CH3)2H и Y означает -CH3.

К 7.5 г (0.022 моль) 1-ацетокси-7-гидро-октаметилтетрасилоксана при температуре 0°C и перемешивании добавляют 1.96 г (0.020 моль) поли(натрийокси)метилсилсесквиоксана, растворенного в гексане. Реакцию проводят при температуре от 0°C до 50°C. Выпавший осадок отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Получают прозрачную бесцветную вязкую жидкость. ГПХ: (ПС-стандарт): ММР мономодально. ЯМР 1H (CDCl3): δ=4.72-4.66 м.д. (м 1H, SiH); δ=0.18-0.17 м.д. (д 6Н, Si(CH3)2H); δ=0.09-0.06 м.д. (м 21Н, SiCH3).

№ примера Молекулярная масса Физические характеристики
ММ (ГПХ) ММ (расч.) [η]25, дл/г d425, г/см3 nD25 Тст, °C Ткр, °С
10 9000 9000 0.045 1.0030 1.4129 -90 -
11 13000 13500 0.037 1.0369 1.4117 -97 -
12 11000 22530 0.035 0.9990 1.4091 -115 -
13 11000 30600 0.026 0.9860 1.4085 -119 -

1. Гребнеобразные полиметилсилоксаны общей формулы (I)

где Х означает один и тот же радикал из ряда: -Si(СН3)2СН=СН2, -Si(СН3)3, -Si(СН3)2Н;
Y означает один и тот же радикал из ряда: -СН3, -СН=СН2;
n равно целое число из ряда чисел от 12 до 600;
m равно 0 или целое число из ряда чисел от 1 до 11.

2. Гребнеобразные полиметилсилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что m равно 0, Х означает -Si(СН3)2СН=СН2, и Y означает -СН3.

3. Гребнеобразные полиметилсилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что m равно 1, Х означает -Si(СН3)3, и Y означает -СН=СН2.

4. Гребнеобразные полиметилсилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что m равно 2, Х означает -Si(СН3)2СН=СН2, и Y означает -СН=СН2.

5. Гребнеобразные полиметилсилоксаны по п.1, отличающиеся тем, что m равно 11, Х означает -Si(CH3)2H, и Y означает -СН3.

6. Способ получения гребнеобразных полиметилсилоксанов по пп.1-5, заключающийся в том, что проводят взаимодействие между поли(натрийокси)метилсилоксаном и силоксановым олигомером, выбранным из ряда олигомеров общей формулы (II)
,
где Х и m имеют вышеуказанные значения;
Z означает -Сl или -ОС(O)СН3.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют при температуре от 0 до 50°С.

8. Способ по п.6, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют в среде органического растворителя.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что органическим растворителем является растворитель из ряда: толуол, диметилсульфоксид, гексан.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым силоксанам и к способу их получения. .

Изобретение относится к функциональным полиорганосилоксанам, вводимым в состав композиций, пригодных для создания оптических материалов. .

Изобретение относится к новым химическим соединениям, используемым для модификации волокнистых материалов, и способам их получения. .

Изобретение относится к синтезу высокомолекулярных органосилоксанов. .

Изобретение относится к технологии изготовления многослойных оптически прозрачных изделий. .

Изобретение относится к полиаммоний/полисилоксановым сополимерам, к способу их получения и их применению. .

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .

Изобретение относится к антипригарным керамическим покрытиям и способам их приготовления и нанесения покрытия на кухонную утварь или посуду, изготовленную из нержавеющей стали, алюминия, алюминиевого сплава, чугуна или стали.

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .
Изобретение относится к получению и использованию композиций, контролирующих пенообразование, особенно в водных средах. .

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений. .
Изобретение относится к силиконовым композициям, способным к долговечному прилипанию к текстилям и обеспечивающим получение огнестойкости. .

Изобретение относится к многокомпонентной местной пенистой системе для получения пенополиуретанов для строительных целей на местах, состоящей из полиизоцианата (компонент А), полиола, содержащего воду (компонент В), которые находятся в отдельных контейнерах, а также эпоксидной смолы на основе бисфенола А и бесфенола F, и/или силоксанового форполимера со средней молярной массой от 200 г/моль до 10000 г/моль с реактивными концевыми алкокси-группами (компонент С), обычного катализатора для реакции образования полиуретана, и/или обычного сшивающего агента для силоксанового форполимера (компонент D) в пространственно разделенной форме и, необязательно, наполнителя, одного или нескольких красителей или пигментов и обычных добавок.

Изобретение относится к полимерному материалу, обладающему оптически детектируемым откликом на изменение нагрузки (давления), включающему полиуретановый эластомер, адаптированный для детектирования изменения нагрузки, содержащий алифатический диизоцианат, полиол с концевым гидроксилом и фотохимическую систему, включающую флуоресцентные молекулы для зондирования расстояния, модифицированные с превращением в удлиняющие цепь диолы, в котором мольное соотношение диолов и полиолов находится в диапазоне от приблизительно 10:1 до около 1:2, а фотохимическая система выбрана из группы, состоящей из системы эксиплекса и резонансного переноса энергии флуоресценции (FRET).

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений

Наверх