Композиция и способ изготовления декоративного поверхностного покрытия

Настоящее изобретение относится к декоративному поверхностному покрытию, которое можно получить из вулканизируемой композиции, при этом указанная композиция содержит первый полимерный компонент, состоящий из стиролбутадиенстирольного блок-сополимера (SBS); второй полимерный компонент, который выбран из группы, состоящей из статистического или частично статистического сополимера бутадиена и стирола (SBR) и нитрилбутадиенового каучука (NBR); третий полимерный компонент, состоящий из стиролбутадиенового сополимера (HSR) с высоким содержанием стирола, наполнитель, вулканизационную систему и добавки, которые выбраны из группы, состоящей из технологических добавок, стабилизаторов, пигментов и веществ, стабилизирующих смесь несмешивающихся полимеров. Технический результат - улучшенная композиция для декоративного поверхностного покрытия, по существу, не содержащая галогены и совместимая с традиционным оборудованием для экструзии ПВХ.

 

Область изобретения

Настоящее изобретение относится к композиции для декоративных поверхностных покрытий и к способу изготовления указанных композиций.

Введение и предшествующий уровень техники

Синтетические декоративные поверхностные покрытия, такие как напольные покрытия, как правило, основаны на поливинилхлориде (ПВХ) и известны на протяжении десятилетий. Основными качествами материалов такого рода являются, главным образом, сопротивление износу (сопротивление к образованию царапин), безусадочность, отсутствие ползучести, слабый запах, устойчивость против образования пятен и сопротивление разрыву.

В последние годы экологические публикации по покрытиям из ПВХ, в аспекте выделения летучих органических соединений (VOC), токсичности пластификаторов и термических стабилизаторов, побудили предприятия, выпускающие напольные покрытия, приложить усилия в поисках альтернатив ПВХ. Тем не менее данные альтернативные композиции предпочтительно должны быть совместимы с традиционным оборудованием для ПВХ, в частности, с экструдерами ПВХ.

Композиции для вулканизируемых стандартных каучуковых напольных покрытий обычно содержат менее чем 30 мас.% каучука, смешанного вместе с около 60 мас.% наполнителей и менее чем около 10 мас.% вулканизирующих агентов и технологических добавок. Известно, что каучуковые напольные покрытия обладают меньшей устойчивостью против образования пятен и меньшим сопротивлением разрыву по сравнению с напольными настилами из ПВХ. Вдобавок традиционное оборудование для ПВХ не пригодно для этих композиций.

WO 97/010298 описывает материал для покрытия полов на основе поперечно-сшитых полиолефиновых и ненасыщенных силановых соединений. Композиция напольных покрытий содержит разнообразные присадки и не содержит органических наполнителей.

WO 2006/005752 описывает большое разнообразие возможных композиций, сочетающих в себе ряд эластомеров, термопластиков и высокостирольной смолы, вулканизированных традиционными вулканизирующими системами, такими как TBBS (N-трет-бутилбензотиазолсульфонамид), ZBEC (дибензилдитиокарбамат цинка), CBS (N-циклогексил-2-бензотиазол), сера, стеариновая кислота и оксид цинка. Композицию, раскрытую в примерах, невозможно экструдировать на традиционных экструдерах для ПВХ, она прилипает к стальным ремням и с ней можно работать только с применением пресса для вулканизации ремней и конвейерных лент в сочетании с прокладочной бумагой на основе кремния. Более того, полученные гранулы обладают выраженной тенденцией к образованию агломератов в транспортных контейнерах. Дополнительными недостатками являются отсутствие наполнителя с огнезащитным составом и высокая стоимость продукта.

US 2002/0168500 A1 описывает электропроводное напольное покрытие с применением комбинации высокостирольной смолы (HSR) и стирол-бутадиенового каучука (SBR) совместно с большими количествами сажи. Эту композицию невозможно перерабатывать на традиционных экструдерах, что делает необходимым применение оборудования для производства каучуков.

EP 1361249 A2 описывает, по существу, термопластичную эластомерную композицию, не содержащую галогены, для декоративных поверхностных покрытий, содержащую динамически вулканизированную смесь эпоксидированных каучуков, таких как натуральный каучук, EPDM (этиленпропилендиеновый каучук M-класса), NBR (нитрилбутадиеновый каучук) и SBR, иономеров и полимеров с разжижающим эффектом. В этой композиции не раскрывается применение SBS (стиролбутадиенстирольного каучука), SBR или HSR с конкретным содержанием стирола и для смешивания различных ингредиентов применяют оборудование для производства каучуков.

Цель настоящего изобретения

Настоящее изобретение имеет целью предложить улучшенную композицию для декоративного поверхностного покрытия, по существу, не содержащую галогены, преодолевающую недостатки предшествующего уровня техники и совместимую с традиционным оборудованием для экструзии ПВХ.

Краткое изложение сущности изобретения

Настоящее изобретение описывает декоративное поверхностное покрытие, получаемое из вулканизируемой композиции, причем указанная композиция содержит:

- первый полимерный компонент, состоящий из стиролбутадиенстирольного блок-сополимера;

- второй полимерный компонент, выбранный из группы, состоящей из нитрилбутадиенового каучука и статистического или частично статистического бутадиенстирольного сополимера, содержащего 40 мас.% или меньше связанного стирола;

- третий полимерный компонент, состоящий из стиролбутадиенового сополимера с высоким содержание стирола, содержащего по меньшей мере 55 мас.% связанного стирола;

- наполнитель;

- вулканизирующую систему;

- присадки, выбранные из группы, состоящей из технологических добавок, стабилизаторов, пигментов и веществ, стабилизирующих смесь несмешивающихся полимеров.

Согласно конкретным воплощениям настоящее изобретение может содержать один признак или любое сочетание следующих признаков:

- декоративное поверхностное покрытие дополнительно содержит четвертый полимерный компонент, состоящий из иономера.

- содержание иономера составляет от 3 до 12 мас.% от общей массы полимеров.

- иономер представляет собой частично или полностью нейтрализованный сополимер этилена и метакриловой кислоты, который включает в состав третий сомономер.

- первый полимерный компонент представляет собой стиролбутадиенстироловый блок-сополимер, содержащий 35-45 мас.% связанного стирола.

- первый полимерный компонент представляет собой стиролбутадиенстироловый блок-сополимер, содержащий 40 мас.% связанного стирола.

- второй полимерный компонент представляет собой статистический или частично статистический сополимер бутадиена и стирола, содержащий 25 мас.% связанного стирола.

- третий полимерный компонент представляет собой стиролбутадиеновый сополимер с высоким содержанием стирола, содержащий от 63 до 83 мас.% связанного стирола.

- третий полимерный компонент представляет собой стиролбутадиеновый сополимер с высоким содержанием стирола, содержащий 63 мас.% связанного стирола.

- композиция декоративного поверхностного покрытия, содержит компоненты в нижеследующих мас.% относительно общего количества ингредиентов:

5-30 мас.% первого полимерного компонента;

5-20 мас.% второго полимерного компонента;

5-30 мас.% третьего полимерного компонента.

- наполнитель выбран из группы, состоящей из тригидрата алюминия, диоксида кремния, глины, доломита и карбоната кальция.

- композиция декоративного поверхностного покрытия содержит от 25 до 45 мас.% наполнителя.

- композиция декоративного поверхностного покрытия, по существу, не содержит галогены.

- вулканизационная система выбрана из группы, состоящей из серы, стеариновых кислот, оксида цинка, сульфенамидов и тиокарбамата и их комбинаций.

- поверхностное покрытие включает дополнительно верхний покров на основе полиуретана.

- верхний покров на основе полиуретана представляет собой полиуретанакрилат.

Настоящее изобретение дополнительно описывает способ изготовления декоративных поверхностных покрытий по настоящему изобретению, включающий в себя следующие стадии:

- создание первой сухой смеси, содержащей все полимерные компоненты;

- создание второй сухой смеси, содержащей наполнители, вулканизационную систему, стабилизаторы, пигменты и технологические добавки;

- смешивание первой и второй сухих смесей в экструдере, где температура массы не превышает 120°C, и гранулирование массы с формированием партии специфичной окраски;

- повторение стадии смешивания различных цветов в экструдере с целью получения разноцветных партий;

- создание сухой смеси разноцветных партий;

- подачу сухой смеси, содержащей разноцветные партии, в дублировочный пресс для производства конвейерных лент, и разогрев смеси до по меньшей мере 160°C для ее вулканизации.

В конкретных воплощениях настоящего изобретения стадия сухого смешивания, включающая партии различных цветов, сверх упомянутого включает в себя добавление необработанных гранул стиролбутадиенстирола.

Дополнительно как отделка на декоративное поверхностное покрытие наносится верхний покров на основе полиуретана.

Подробное описание изобретения

Декоративные покрытия включают в себя покрытия любого дизайна, что обеспечивает подложке улучшенный внешний вид. Они могут служить покрытиями для стен и полов, а также для потолков.

Выражение "по существу, не содержит галогены " следует понимать как неприменение любого галогенсодержащего полимера. Это не исключает присутствия примесей или добавок в концентрации менее 1%.

Выражение "полимерный компонент" следует понимать как различимый ряд полимеров, составляющий часть глобальной композиции, включающей в себя также наполнитель, вулканизационные системы и добавки.

Композиция декоративного поверхностного покрытия по настоящему изобретению в своем конечном виде представляет собой вулканизированную композицию, где все способные к вулканизации компоненты вулканизированы по меньшей мере частично и где вулканизационная система провзаимодействовала и более не существует как таковая. Поэтому настоящее изобретение раскрывает вулканизируемую композицию как предшественник окончательного вулканизированного декоративного поверхностного покрытия.

Одним из ключевых преимуществ настоящего изобретения является обработка смеси на стадии экструзии, представляющей собой часть традиционного способа на основе ПВХ. Действительно, обычные каучуковые композиции приходится создавать при помощи внутренних миксеров из-за высокой вязкости при температуре ниже температуры вулканизации. Традиционные каучуки нельзя обрабатывать с применением экструдера при температурах около 120°C, то есть в диапазонах температуры, при которых вулканизация не происходит. Роль термопластичного материала (термопластичные каучуки и необязательно иономеры) в композиции по настоящему изобретению состоит в том, чтобы понизить вязкость смеси при температурах ниже температуры вулканизации и тем самым позволить применение традиционного экструдера.

Другой ключевой стадией способа по настоящему изобретению является измельчение или гранулирование и смешивание гранулятов. Фактически, эти стадии возможны только тогда, когда материал после экструзии и охлаждения не остается клейким. Это является причиной того, почему в композицию добавляются термопластичные эластомеры. Термопластичные эластомеры и необязательно иономеры необходимы, чтобы позволить обработку при помощи традиционного оборудования для ПВХ, и выбраны из ряда тех, которые могут улучшить окончательные характеристики покрытия; например, иономеры могут дополнительно увеличить сопротивление истиранию, в то время как высокое содержание стирола в стиролбутадиеновом сополимере увеличит жесткость покрытия, которая является ключевым параметром для удобства настила напольного покрытия.

Процентное содержание каждого компонента будет точной балансировкой между технологией, требуемыми потребительскими качествами и полной ценой состава в целом.

Определения и описание сырья

Первый полимерный компонент: блок-сополимер SBS

SBS или стиролбутадиенстирол рассматривается как термопластичный эластомер, который можно перерабатывать на оборудовании для экструзии термпопластиков.

Под это определение подпадают следующие материалы и они представляют возможные примеры полимеров по настоящему изобретению:

- Finaclear® 602D - Total Petrochemicals, блок-сополимер SBS, содержащий 40 мас.% стирола

- Tufprene® A - Asahi Kasei Chemicals, блок-сополимер SBS, содержащий 40 мас.% стирола

- Europrene® SOL Т 6414 - Polimeri Europe, блок-сополимер SBS, содержащий 40 мас.% стирола

- Asaprene® T-438 - Asahi Kasei Chemicals, блок-сополимер SBS, содержащий 35 мас.% стирола

- Asaprene® T-439 - Asahi Kasei Chemicals, блок-сополимер SBS, содержащий 45 мас.% стирола

- Calprene® C-540 - Dynasol, Total Petrochemicals, блок-сополимер SBS, содержащий 40 мас.% стирола

Второй полимерный компонент: SBR или NBR

- SBR или NBR являются общепринятыми каучуками. В случае SBR, статистическим или по меньшей мере частично статистическим сополимером бутадиена и стирола считают сополимер, содержащий в основном 40 мас.% или меньше стирола.

Под это определение подпадают следующие материалы и они представляют возможные примеры полимеров по настоящему изобретению:

- Plioflex® 1502 - Goodyear, статистический сополимер SBR, содержащий 23,5 мас.% стирола

- Plioflex® 1507 - Goodyear, статистический сополимер SBR, содержащий 23,5 мас.% стирола

- Europrene® SOL 1205 - Polimeri Europe, частично статистический сополимер SBR, содержащий 25 мас.% стирола

- Nitriflex® SB 4022 - Nitriflex, статистический сополимер SBR, содержащий 23 мас.% стирола

- Europrene® 1509 - Polimeri Europe, статистический сополимер SBR, содержащий 23,5 мас.% стирола

- Europrene® 1739 - Polimeri Europe, статистический сополимер SBR, содержащий 40 мас.% стирола

- Kralex® 1507 - Kaucuk, Polimeri Europe, статистический сополимер SBR, содержащий 23,5 мас.% стирола

- Kralex® 1502 - Kaucuk, Polimeri Europe, статистический сополимер SBR, содержащий 23,5 мас.% стирола

- Europrene® 1502 - Polimeri Europe, статистический сополимер SBR, содержащий 23,5 мас.% стирола

- KER 1507 - Dwory, Polimeri Europe, статистический сополимер SBR, содержащий 23,5 мас.% стирола.

Нитрилбутадиеновый каучук: NBR

- Europrene® N 2845 - Polimeri Europe, нитрилбутадиеновый каучук

- Europrene® N 3945 - Polimeri Europe, нитрилбутадиеновый каучук

- Europrene® N 3330 - Polimeri Europe, нитрилбутадиеновый каучук

- Nitriclean 3330 - Nitriflex, нитрилбутадиеновый каучук

- Nitriclean 2830 - Nitriflex, нитрилбутадиеновый каучук

Стирол-бутадиеновый сополимер с высоким содержанием стирола: HSR

Под HSR понимают сополимер бутадиена и стирола с высоким содержанием стирола. Эти молекулы близки к SBR, но в основном содержат по меньшей мере 55 мас.% связанного стирола.

Под это определение подпадают следующие материалы и они представляют возможные примеры полимеров по настоящему изобретению:

- Europrene® HS 630 - Polimeri Europe, статистический сополимер SBR, содержащий 63 мас.% стирола

- KER 1904 - Dwory, статистический сополимер SBR, содержащий 63 мас.% стирола

- Krylene® HS 260 - Lanxess, статистический сополимер SBR, содержащий 63 мас.% стирола

- Pliolite® S6H - Eliokem, статистический сополимер SBR, содержащий 82,5 мас.% стирола

- Nitriflex® S-6H - Nitriflex, статистический сополимер SBR, содержащий 83 мас.% стирола

Иономеры

Примерами иономеров по настоящему изобретению являются по меньшей мере частично нейтрализованные сополимеры кислоты или терполимеры.

- Surlyn® 6320 - Dupont, сополимер этилена и метакриловой кислоты, включающий третий сомономер

- Surlyn® 8320 - Dupont, сополимер этилена и метакриловой кислоты, включающий третий сомономер

- Surlyn® 8120 - Dupont, сополимер этилена и метакриловой кислоты

- Surlyn® 9320 - Dupont, сополимер этилена и метакриловой кислоты, включающий третий сомономер

- lotek®7510 - Exxonmobil, терполимер этиленакриловой кислоты

- lotek® 7520 - Exxonmobil, терполимер этиленакриловой кислоты

- lotek® 7410 - Exxonmobil, сополимер этиленакриловой кислоты

Наполнитель (глины, тригидрат алюминия, карбонаты, …)

- Kaolin® ОТ 76 - Westcoast Trade Nordic, глина

- Devolite® - Imerys, глина

- Vulkasil® S/KG - Lanxess, диоксид кремния

- Ultrasil® VN3 - Degussa, диоксид кремния

- Perkasil® KS 408-PD - Grace Davidsson, диоксид кремния

- Myanit® A20 - Bjórka Mineral, доломит

- Myanit® AIO - Bjórka Mineral, доломит

- Martinal® char 42 - Martinswerk, ATH (алюминий тригидрат)

- Martinal® ON 313 - Martinswerk, ATH

- Mikhart® 10 - Provencale, карбонат кальция

- Reasorb® 90 - Vereinigte Kreidewerke Dammann, карбонат кальция

Вулканизационные системы

- Vulkacit® ZBEC - Lanxess, ZBEC

- Vulkacit® NZ-EGC - Lanxess, TBBS

- Perkacit® ZBEC - Flexsys, ZBEC

- Perkacit® TBBS - Flexsys, TBBS

- Rubenamid® Т - General Quimica, TBBS

Добавки

- Unislip® 1757 - Unichema, олеамид (амид олеиновой кислоты)

- Deolink® TESPT - DOG, силан

- HP-669-S - о. Sundstróm, силан

- Hostanox® OIO - Clariant, антиоксидант

- Irganox® 1076 - Ciba, антиоксидант

- Irganox® 1010 - Ciba, антиоксидант

Пример 1

- Первое приготовление сухой смеси ингредиентов проводилось при следующих мас.%: (условия смешивания: 200 кг, 5 мин)

16% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals)

16% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

16% HSR (KER 1904 - Dwory)

3% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

1% технологической добавки (Unislip® 1757 - Unichema)

1% веществ, стабилизирующих смесь несмешивающихся полимеров (Deolink® TESPT - DOG)

- Второе приготовление сухой смеси ингредиентов проводилось при следующих мас.%: (условия смешивания: 250 кг, 5 мин)

27% алюминия тригидрата (Martinal® ON313 Martinswerk)

7% диоксида кремния (Vulkasil® S/kg - Lanxess)

2% серы (SV1905 - Univar)

0,4% TBBS (Vulkacit® NZ-EGC - Lanxess)

0,3% ZBEC (Vulkacit ZBEC/C - Lanxess)

3% ZnO (Zinkweiss Harzsiegel CF - Norzinco)

1% полигликоля 3350 P - Clariant

3% силиконового масла (Rhodorsil 47 V 30.000 - Rhodia)

0,6% антиоксиданта (Irganox 1076 - Ciba)

0,5% стеариновой кислоты (Tefacid - Tefac)

2% диоксида титана

0,2% цветных пигментов

Первая и вторая сухие смеси подаются в двойной шнековый экструдер Werner & Pfleiderer ZSK и смешиваются с различными пигментами при температуре материала менее 120°C и затем гранулируются и охлаждаются воздухом до комнатной температуры.

Различные окрашенные партии затем опять смешивают согласно требованиям дизайна.

Смешанные окрашенные партии затем подают на дублировочный пресс для производства конвейерных лент и нагревают до 170°C для вулканизации.

Примечание: Эта композиция демонстрирует хорошую способность к обработке и очень хорошее сопротивление царапанию (см. Таблицу 1).

Пример 2

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, было сильно уменьшено содержание SBS и сильно увеличено содержание иономера:

- 5% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 15% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 19% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 12% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: Эта композиция демонстрирует хорошую способность к обработке и очень хорошее сопротивление царапанию.

Пример 3

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, было сильно увеличено содержание SBS, а содержание SBR было сильно уменьшено:

- 30% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 6% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 10% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 5% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: хорошая способность к обработке и приемлемые характеристики.

Пример 4

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, была протестирована пропорция с низким содержанием HSR:

- 19% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals)

- 15% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 5% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 12% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: хорошая способность к обработке и очень хорошее сопротивление царапанию.

Пример 5

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, были протестированы пропорция с высоким содержанием HSR и пропорция с низким содержанием SBR:

- 10% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 6% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 30% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 5% ionomer (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: хорошая способность к обработке и приемлемые характеристики

Пример 6

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, были протестированы пропорция с высоким содержанием иономера и пропорция с низким содержанием SBR:

- 12% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 7% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 12% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 20% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: затруднения при обработке и великолепное сопротивление царапанию.

Пример 7

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, была протестирована пропорция с очень низким содержанием альтернативного иономера и пропорция с более низким содержанием SBR:

- 19% SBS (Finaclear 602D - Total Petrochemicals),

- 11% SBR (Kralex 1507 - Kaucuk) добавили и

- 18% HSR (KER 1904 - Dwory) и

- 3% иономера (Surlyn® 9320 - Dupont)

Примечание: хорошая способность к обработке и приемлемые свойства

Пример 8

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, была протестирована пропорция с более низким содержанием SBS и пропорция с более низким содержанием HSR в сочетании с более высокой пропорцией SBR:

- 11% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals)

- 25% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 9% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 6% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: великолепное сопротивление царапанию, но недостаточно в испытаниях на роликовой тележке, а также слишком мягкое.

Пример 9

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, была протестирована пропорция с высоким содержанием иономера и пропорция с более низким содержанием SBR:

- 19% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals)

- 5% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 16% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 11% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: хорошая способность к обработке и очень хорошее сопротивление царапанию.

Пример 10

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций и природы полимеров, в частности, была протестирована пропорция с высоким содержанием иономера и пропорция с низким содержанием NBR, причем NBR применялась вместо ранее применяемой SBR:

- 19% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals)

- 5% NBR (Europrene® N 2845 - Polimeri Europe)

- 16% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 11% иономера (lotek®7510 - Exxonmobil)

Примечание: хорошая способность к обработке и очень хорошее сопротивление царапанию.

Пример 11

Процедуры по этому примеру производились аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, была протестирована пропорция с очень высоким содержанием NBR и пропорция с низким содержанием SBS при пропорции с низким содержанием иономера:

- 13% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 20% NBR (Europrene® N 2845 - Polimeri Europe)

- 11% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 7% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: затруднения при обработке.

Пример 12

Пример 12 является идентичным примеру 1, за исключением того, что было увеличено количество наполнителя и изменена природа наполнителя:

- 27% АТН (Martinal® ON313 - Martinswerk)

- 7% диоксида кремния (Vulkasil® S/кг - Lanxess)

- 11% каолина (Devolite® - Imerys)

В этом примере пропорцию полимеров уменьшают пропорционально увеличению носителя.

Примечание: затруднения при обработке и недостаточное сопротивление царапанию.

Пример 13

Пример 13 является идентичным примеру 1, за исключением того, что было уменьшено общее количество наполнителей:

- 18% тригидрата алюминия (Martinal ON313 - Martinswerk)

- 7% диоксида кремния (Vulkasil S/кг - Lanxess)

В этом примере пропорцию полимеров увеличивают пропорционально.

Примечание: затруднения при обработке и недостаточное сопротивление царапанию.

Пример 14

Пример 14 является идентичным Примеру 1, за исключением того, что Kralex1507, Kaucuk, содержащий 23,5 мас.% стирола, заменили Europrene 1739, содержащим 40 мас.% стирола.

Примечание: приемлемая способность к обработке и приемлемые характеристики

Пример 15

Выполнение по этому примеру производилось аналогично Примеру 1 за исключением измененных пропорций полимеров, в частности, была протестирована пропорция с более низким содержанием SBS и пропорция с более низким содержанием HSR в сочетании с пропорцией с более высоким содержанием SBR:

- 13% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 20% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 11% HSR (KER 1904 - Dwory)

- 7% иономера (lotek® 7510 - Exxonmobil)

Примечание: затруднения при обработке, очень хорошее сопротивление царапанию.

Пример 16

Выполнение по этому примеру производилось аналогично Примеру 1 за исключением того, что не добавляли иономер:

- 17% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 17% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 17% HSR (KER 1904 - Dwory)

Примечание: недостаточное сопротивление царапанию.

Пример 17

Выполнение по этому примеру производилось аналогично Примеру 1 за исключением того, что изменяли пропорции полимеров и не добавляли иономер:

- 21% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 8% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 22% HSR (KER 1904 - Dwory)

Примечание: недостаточное сопротивление царапанию.

Пример 18

Выполнение по этому примеру производилось аналогично Примеру 1 за исключением того, что были изменены пропорции полимеров и не добавляли иономер:

- 13% SBS (Finaclear® 602D - Total Petrochemicals),

- 20% SBR (Kralex® 1507 - Kaucuk)

- 18% HSR (KER 1904 - Dwory)

Примечание: недостаточное сопротивление царапанию.

Способы тестирования

Результаты по Примерам 1-15 были протестированы авторами изобретения с помощью частично специфичных способов тестирования, которые вкратце можно описать в следующем виде:

Сопротивление царапанию

Аппарат со скребком для царапания размещают над образцом, таким образом, чтобы тележку можно было протягивать параллельно поверхности. Усилие прикладывается, начиная с 0,5 Н (ньютон), и каждый раз увеличивается на 0,5 Н, до тех пор, пока не появляется царапина. Результаты выражают как нагрузку (Н), обуславливающую царапину, которую можно видеть (соответствует первому численному значению в Табл. 1) и нагрузку (Н), обуславливающую царапину, которую можно осязать (соответствует второму численному значению в Табл. 1.

Жесткость

Жесткость материала измеряют с помощью тестера жесткости Clash & Berg (Клэш и Берг). Образец фиксируют с помощью захватов для образцов, помещают в контейнер с водой и вращают. К одной из сторон образца прикладывают крутящий момент. После тестирования регистрируют угол.

Трение

Трение измеряют при помощи модифицированного тестера трения Tortus. Вместо применения измерительной стойки, салазки крепят к механизму проводом. Усилие мотора механизма, требуемое для торможения салазок на поверхности образца, вызываемого трением, регистрируют как численное значение для трения.

Устойчивость против образования пятен

Тест применяют для определения устойчивости образца напольного покрытия против образования пятен от водорастворимых, спирторастворимых и маслорастворимых красителей. Наносят две капли каждого красителя на поверхность и накрывают каждый краситель часовым стеклом. После теста удаляют часовые стекла и чистят поверхность моющим средством. Визуально оценивают оставшуюся краску.

Роликовая тележка

Тест основан на европейском стандарте EN 425 для определения изменения внешнего вида и устойчивости напольного материала. Образец фиксируют на двигающейся тележке с помощью клеющего материала, оставляя нефиксированным определенный участок (10×20 см), по мере того как материал вытягивается, могут появляться изменения размера. Для каждого образца проводят около 25000 периодических повторений. Регистрируют любое изменение внешнего вида или размеров.

Результаты испытаний по примерам (Пр.):

Таблица 1
Свойства	Пр.1	Пр.2	Пр.3	Пр.4	Пр.5	Пр.6	Требования
Сопротивление царапанию, Т8175
- визуально (Н)	2,5	2,5	2	2	2	2,5	Не менее
- осязаемое (Н)	4,5	5	4	5	3,5	5,5	2
	Очень хорошее	Отличное	Хорошее	Очень хорошее	Хорошее	Отличное	Не менее3**
Роликовая тележка, Т8233	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.
Жесткость, Т5016	146	121	95	113	90	96	90-150*
Твердость (по Шору А)	84	86	85	84	88	86	Более 83
Трение, Т5031	1,3	1,5	2,0	1,7	1,3	1,8	1,3-2,0
Устойчивость против образования пятен, Т6002	Хорошее	Хорошее	Хорошее	Хорошее	Хорошее	Хорошее
Способность к обработке	Хорошая	Хорошая	Хорошая	Хорошая	Хорошая	Худшая
Общая оценка свойств	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.
Свойства	Пр.7	Пр.8	Пр.9	Пр.10	Пр.11	Пр.12	Требования
Сопротивление царапанию, Т8175
- визуально (Н)	2	2	2	2	2	2	Не менее 2
- осязаемое (Н)	4	5,5	5	5	4,5	3	Не менее 3
	Хорошее	Отличное	Очень хорошее	Очень хорошее	Хорошее	Худшее	**
Роликовая тележка, Т8233	Соотв.	Несо отв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.
Жесткость, Т5016	120	159	103	115	140	90	90-150*
Твердость (по Шору А)	85	81	85	84	84	88	Более 83
Трение, Т5031	2,0	2,1	2,0	2,0	2,0	1,6	1,3-2,0
Устойчивость против образования пятен, Т6002	Хорошее	Хорошее	Хорошее	Хорошее	Хорошее	Хорошее
Способность к обработке	Хорошая	Хоро шая	Хорошая	Хорошая	Худшая	Худшая
Общая оценка свойств	Соотв.	Несо отв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.

Свойства	Пр.13	Пр.14	Пр.15	Пр.16	Пр.17	Пр.18	Требования
Сопротивление царапанию,
Т8175	2	2	2	2	2	2	Не менее 2
- визуально (Н)	4,5	5	5	3	3	3	Не менее 3
- осязаемое (Н)	Хорошее	Хорошее	Очень хорошее	Худшее	Худшее	Худшее	**
Роликовая тележка, Т8233	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.
Жесткость, Т5016	149	130	147	147	120	135	90-150*
Твердость (по Шору А)	83	84	83	83	86	84	Более 83
Трение, Т5031	1,30	1,3	1,9	1,7	1,5	1,9	1,3-2,0
Устойчивость против образования пятен, Т6002	Хорошее	Худшее	Хорошее	Худшее	Худшее	Худшее
Способность к обработке	Хорошая	Хорошая	Худшая	Хорошая	Хорошая	Хорошая
Общая оценка свойств	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.	Соотв.
* Низкое численное значение соответствует более жесткому материалу, высокое численное значение соответствует более мягкому материалу
** Деление шкалы: не приемлемо, худшее, хорошее, очень хорошее, отличное

1. Декоративное поверхностное покрытие, которое можно получить из вулканизируемой композиции, при этом указанная композиция содержит:
- первый полимерный компонент, являющийся поли(стиролбутадиенстирольным) полимером;
- второй полимерный компонент, содержащий 40 мас.% или меньше связанного стирола, который выбран из группы, состоящей из статистического или частично статистического сополимера бутадиена и стирола и нитрилбутадиенового каучука;
- третий полимерный компонент, состоящий из стиролбутадиенового сополимера с высоким содержанием стирола, содержащий по меньшей мере 55% связанного стирола;
- наполнитель;
- вулканизирующую систему;
- присадки, выбранные из группы, состоящей из технологических добавок, стабилизаторов, пигментов и веществ, стабилизирующих смесь несмешивающихся полимеров.

2. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, дополнительно содержащее четвертый полимерный компонент, представляющий собой иономер.

3. Декоративное поверхностное покрытие по п.2, где содержание иономера составляет от 3 до 12 мас.% от общей массы композиции.

4. Декоративное поверхностное покрытие по п.3, где иономер выбран из группы, содержащей частично или полностью нейтрализованные сополимеры этилена и метакриловой кислоты, включающие в свой состав третий сомономер.

5. Декоративное поверхностное покрытие по любому из пп.1-4, где первый полимерный компонент представляет собой стиролбутадиенстирольный блок-сополимер, содержащий 35-45 мас.% связанного стирола.

6. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где первый полимерный компонент представляет собой стиролбутадиенстирольный блок-сополимер, содержащий 40 мас.% связанного стирола.

7. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где второй полимерный компонент представляет собой статистический или частично статистический сополимер бутадиена и стирола, содержащий 25 мас.% связанного стирола.

8. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где третий полимерный компонент представляет собой стиролбутадиеновый сополимер с высоким содержанием стирола, содержащий от 63 до 83 мас.% связанного стирола.

9. Декоративное поверхностное покрытие по п.8, где третий полимерный компонент представляет собой стиролбутадиеновый сополимер с высоким содержанием стирола, содержащий 63 мас.% связанного стирола.

10. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где композиция содержит компоненты в нижеследующих мас.% относительно общего количества ингредиентов:
- 5-30 мас.% первого полимерного компонента;
- 5-20 мас.% второго полимерного компонента;
- 5-30 мас.% третьего полимерного компонента.

11. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где наполнитель выбран из группы, состоящей из алюминия тригидрата, диоксида кремния, глины, доломита и карбоната кальция.

12. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где композиция содержит от 25 до 45 мас.% наполнителя.

13. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где указанная композиция, по существу, не содержит галогены.

14. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где вулканизационная система выбрана из группы, содержащей серу, стеариновые кислоты, оксид цинка, сульфенамиды и тиокарбамат или их комбинации.

15. Декоративное поверхностное покрытие по п.1, где указанное покрытие поверхности дополнительно содержит верхний покров на основе полиуретана.

16. Декоративное поверхностное покрытие по п.15, где указанный верхний покров на основе полиуретана представляет собой полиуретанакрилат.

17. Способ изготовления композиции декоративного поверхностного покрытия по любому из пп.1-16, включающий нижеследующие стадии:
- приготовление первой сухой смеси, содержащей все полимерные компоненты;
- приготовление второй сухой смеси, содержащей наполнители, вулканизационную систему, стабилизаторы, пигменты и технологические добавки;
- смешивание первой и второй сухих смесей в экструдере, где температура массы не превышает 120°C, и гранулирование массы с формированием партии специфичной окраски;
- повторение стадии смешивания различных цветов в экструдере с целью получения разноцветных партий;
- приготовление сухой смеси из разноцветных партий;
- подача сухой смеси, содержащей разноцветные партии, в дублировочный пресс для производства конвейерных лент и нагрев смеси по меньшей мере до 160°C для ее вулканизации.

18. Способ по п.17, где стадия сухого смешивания, включающая партии различных цветов, включает дополнительно добавление необработанных гранул стиролбутадиенстирола.

19. Способ по п.17, дополнительно включающий стадию нанесения верхнего покрова на основе полиуретана на декоративное поверхностное покрытие.