5'-(1,3-бензотиазол-2-ил)-замещенные спиро[индолин-нафтопираны] и их применение в качестве фотообратимых комплексообразователей

Авторы патента:

Чернышев Анатолий Викторович (RU)

Метелица Анатолий Викторович (RU)

Волошин Николай Анатольевич (RU)

Минкин Владимир Исаакович (RU)

C09K11/06 - содержащие органические люминесцентные вещества

C07D491/107 - только с одним атомом кислорода в качестве гетероатома в кислородсодержащем кольце

Владельцы патента RU 2458926:

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южный федеральный университет" (RU)

Изобретение относится к новым соединениям в ряду азолзамещенных спирогетероциклических соединений, а именно к 5'-(1,3-бензотиазол-2-ил)-замещенным спиро[индолин-нафтопиранам] общей формулы

где R¹=C₁-C₆ алкил, R²=H, C₁-C₆ алкил, алкоксил, галоген. Соединения формулы (I) проявляют свойства фотообратимых комплексообразователей и могут быть использованы, например, в качестве чувствительного элемента фотоуправляемых химических сенсоров микроколичеств ионов металлов подгруппы цинка с оптическим откликом. 2 н.п. ф-лы., 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к новым соединениям в ряду азолзамещенных спирогетероциклических соединений, а именно к 5'-(1,3-бензотиазол-2-ил)- замещенным спиро[индолин-нафтопиранам] общей формулы

где R¹=C₁-С₆ алкил, R²=Н, C₁-С₆ алкил, алкоксил, галоген. Соединения обладают комплексообразующими свойствами и проявляют эффект фотообратимости комплексообразования.

Изобретение относится также к применению 5'-(1,3-бензотиазол-2-ил)-замещенных спиро[индолин-нафтопиранов] вышеприведенной общей формулы I в качестве фотообратимых комплексообразователей, которые могут быть использованы, например, как чувствительные элементы фотоуправляемых химических сенсоров микроколичеств ионов металлов подгруппы цинка с оптическим откликом.

В ряду азолзамещенных спирогетероциклических соединений известны 5'-(бензотиазол-2-ил)спироиндолинонафтооксазины (II) [B.G.Jeliazkova, S.Minkovska and Т.Deligeorgiev, J.Photochem. Photobiol. A: Chem., 2005, 171, 153]. Соединения (II) обладают недостаточно высокими комплексообразующими свойствами и не проявляют фотообратимости комплексообразования.

Наиболее близким по выполнению и достигаемому результату являются 5'-(4,5-дифенил-1,3-оксазол-2-ил)-замещенные спиро[индолин-нафтопираны] (III) [A.V.Chernyshev, N.A.Voloshin, I.M.Raskita, A.V.Metelitsa, V.I. Minkin, J.Photochem. Photobiol. A: Chem., 2006, 184, 289]. Соедиения (III) образуют в растворе интенсивно окрашенные комплексные соединения мероцианинового изомера с ионами цинка, однако они обладают недостаточно высокой эффективностью реакции фотодиссоциации (фотообратимости комплексообразования).

Техническим результатом изобретения являются повышение эффективности фотодиссоциации комплексов с ионами подгруппы цинка с соединениями ряда азолзамещенных спирогетероциклов.

Технический результат достигается соединениями общей формулы I и их применением в качестве фотообратимых комплексообразователей.

Изобретение удовлетворяет критерию изобретательского уровня, так как не известно влияние структуры лиганда ряда азолзамещенных спирогетероциклических соединений на эффективность реакции фотодиссоциации их комплексов с ионами подгруппы цинка.

Способ получения соединений I заключается во взаимодействии иодидов 3H-индолия в присутствии триэтиламина в качестве основания с 3-(1,3-бензотиазол-2-ил)-2-гидрокси-1-нафтальдегидом:

Ниже приведены примеры получения соединений.

Пример 1. 5'-(1,3-Бензотиазол-2-ил)-13,3-триметилспиро[индолин-2,3'-[3H]нафто[2,1-b]пиран] (R¹=СН₃, R²=Н).

Смесь 1 ммоль иодида 1,2,3,3-тетраметилиндолия, 0.14 мл (1 ммоль) триэтиламина и 0.31 г (1 ммоль) альдегида в 10 мл толуола и 2 мл пропанола-2 кипятили 5.5 ч, упарили, остаток очистили колоночной хроматографией на Al₂O₃ (элюент - бензол). Перекристаллизовывали из смеси изооктан-толуол (1:1). Выход 75%, т.пл. 244.5-245.5°C. Найдено (%): С 78.40; Н 5.11; N 6.01. C₃₀H₂₄N₂OS. Вычислено (%): С 78.23; Н 5.25; N 6.08. Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д., J/Гц): 1.34 (с, 3 Н, 3-Ме); 1.39 (с, 3 Н, 3-Ме); 2.76 (с, 3 Н, 1-Ме); 6.02 (d, 1 Н, Н(2'), J=10.6); 6.62 (д, 1 Н, Н(7), J=7.7); 6.99 (д.т, 1 Н, Н(5), J=7.4, 0.9); 7.19 (д.д, 1 Н, Н(4), J=7.3, 1.0); 7.28 (д.т, 1 Н, Н(6), J=7.6, 1.3); 7.29 (д.д.д, 1 Н, H(5(6))(thiaz), J=8.1, 7.2, 1.1); 7.41 (д.д.д, 1 Н, Н(8'), J=8.1, 6.9, 1.1); 7.44 (д.д.д, 1 Н, H(5(6))(thiaz), J=8.3, 7.2, 1.3); 7.58 (д.д.д, 1 Н, H(7)(thiaz), J=7.9, 1.3, 0.7); 7.59 (д.д.д, 1 Н, Н(9'), J=8.3, 6.9, 1.3); 7.73 (д, 1 Н, Н(1'), J=10.6); 7.96 (д.д.д, 1 Н, Н(7'), J=8.2, 1.3, 0.7); 8.05 (д.д.д, 1 Н, H(4)(thiaz), J=8.2, 1.0, 0.7); 8.07 (д, 1 Н, Н(10'), J=8.5); 9.00 (с, 1 Н, Н(6')).

Пример 2. 5'-(1,3-Бензотиазол-2-ил)-1,3,3,5-тетраметилспиро[индолин-2,3'-[3H]нафто[2,1-b]пиран] (R¹=R²=СН₃).

Соединение I получено аналогично примеру 1 с использованием иодида 1,2,3,3,5-пентаметилиндолия.

Выход 69%, т.пл. 222-223°C. Найдено (%): С 78.61; Н 5.65; N 5.97. C₃₁H₂₆N₂OS. Вычислено (%): С 78.45; Н 5.52; N 5.90. Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д., J/Гц): 1.34 (с, 3 Н, 3-Ме); 1.37 (с, 3 Н, 3-Ме); 2.44 (с, 3 Н, 5-Ме); 2.73 (с, 3 Н, 1-Ме); 6.01 (д, 1 Н, Н(2'), J=10.6); 6.51 (д, 1 Н, Н(7), J=7.8); 7.02 (д, 1 Н, Н(4), J=1.7); 7.09 (д.д, 1 Н, Н(6), J=7.8, 1.7); 7.31 (д.д.д, 1 Н, H(5(6))(thiaz), J=8.1, 7.2, 1.1); 7.40 (д.д.д, 1 Н, Н(8'), J=8.2, 6.9, 1.0); 7.45 (д.д.д, 1 Н, H(5(6))(thiaz), J=8.3, 7.2, 1.3); 7.54-7.61 (м, 2 Н, Н(9'), H(7)(thiaz)); 7.71 (д, 1 Н, Н(1'), J=10.6); 7.95 (д.д.д, 1 Н, Н(7'), J=8.2, 1.3, 0.7); 8.04-8.08 (м, 2 Н, Н(10'), H(4)(thiaz)); 9.00 (с, 1 Н, Н(6')).

Пример 3. 5'-(1,3-Бензотиазол-2-ил)-1,3,3-триметил-5-хлорспиро[индолин-2,3'-[3H]нафто[2,1-b]пиран] (4b).

Соединение I получено аналогично примеру 1 с использованием иодида 5-хлор-1,2,3,3-тетраметилиндолия.

Выход 71%, т.пл. 234-235°С. Найдено (%): С 72.65; Н 4.84; N 5.75. C₃₀H₂₃ClN₂OS. Вычислено (%): С 72.79; Н 4.68; N 5.66. Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д., J/Гц): 1.34 (с, 3 Н, 3-Ме); 1.39 (с, 3 Н, 3-Ме); 2.72 (с, 3 Н, 1-Ме); 5.99 (д, 1 Н, Н(2'), J=10.6); 6.51 (д, 1 Н, Н(7), J=8.2); 7.16 (д, 1 Н, Н(4), J=2.1); 7.24 (д.д, 1 Н, Н(6), J=8.2, 2.1); 7.33 (д.д.д, 1 Н, H(5(6))(thiaz), J=8.1, 7.2, 1.1); 7.41 (д.д.д, 1 Н, Н(8'), J=8.1, 6.9, 1.1); 7.46 (д.д.д, 1 Н, ddd, H(5(6))(thiaz), J=8.3, 7.2, 1.3); 7.59 (д.д.д, 1 Н, Н(9'), J=8.4, 6.8, 1.3); 7.66 (д.д.д, 1 Н, H(7)(thiaz), J=7.9, 1.3, 0.7); 7.74 (д, 1 Н, Н(1'), J=10.6); 7.96 (д.д.д, 1 Н, Н(7'), J=8.1, 1.3, 0.7); 8.04-8.08 (м, 2 Н, Н(10'), H(4)(thiaz)); 9.01 (с, 1 Н, H(6')).

Пример 4. 5'-(1,3-Бензотиазол-2-ил)-1.3,3-триметил-5-метоксиспиро[индолин-2,3'-[3H]нафто[2,1-b]пиран] (4d).

Соединение I получено аналогично примеру 1 с использованием иодида 5-метокси-1,2,3,3-тетраметилиндолия.

Выход 73%, т.пл. 243-244°C. Найдено (%): С 75.82; Н 5.51; N 5.63. C₃₁H₂₆N₂O₂S. Вычислено (%): С 75.89; Н 5.34; N 5.71. Спектр ЯМР ¹Н (δ, м.д., J/Гц): 1.34 (с, 3 Н, 3-Ме); 1.38 (с, 3 Н, 3-Ме); 2.70 (с, 3 Н, 1-Ме); 3.88 (с, 3 Н, 5-ОМе); 6.01 (д, 1 Н, Н(2'), J=10.6); 6.52 (д, 1 Н, Н(7), J=8.1); 6.82 (д.д, 1 Н, Н(6), J=8.1, 2.6); 6.85 (д, 1 Н, Н(4), J=2.6); 7.30 (д.д.д, 1 Н, H(5(6))(thiaz), J=8.1, 7.2, 1.1); 7.40 (д.д.д, 1 Н, Н(8'), J=8.1, 6.9, 1.1); 7.45 (д.д.д, 1 Н, H(5(6))(thiaz), J=8.3, 7.2, 1.3); 7.55-7.61 (м, 2 Н, Н(9'), H(7)(thiaz)); 7.71 (д, 1 Н, H(1'), J=10.6); 7.95 (д.д.д, 1 Н, Н(7'), J=8.2, 1.3, 0.7); 8.03-8.07 (м, 2 Н, Н(10'), H(4)(thiaz)); 9.00 (с, 1 Н, Н(6')).

У полученных соединений по стандартным методикам определены константы устойчивости комплексов мероцианиновых форм с ионами цинка в ацетоне при 293 К и квантовые выходы фотодиссоцианции комплексов при облучении светом с λ_облуч=546 и 578 нм.

Электронные спектры поглощения и кинетические кривые термических и фотохимических реакций исследуемых соединений регистрировали на спектрофотометре "Agilent 8453" с приставкой для термостатирования образцов.

Облучение растворов фильтрованным светом ртутной лампы высокого давления осуществлялось на установке «Newport 66902». Для выделения монохроматического излучения использовались интерференционные светофильтры (λ=546, 578 нм).

Методика определения констант устойчивости и спектральных свойств цинковых комплексов изложена в статье J. Bourson, J. Pouget, В. Valeur, J. Phys. Chem. 97 (1993) 4552-4557.

Значения квантовых выходов фотодиссоциации цинковых комплексов определяли фотокинетическим методом (V.Pimienta, D.Lavabre, G.Levy, J.С.Micheau, J.P.Laplante. Journal of Molecular Liquids, Volume 63, Issues 1-2, January 1995, Pages 121-173).

Исследуемые соединения I в ацетоновых растворах присутствуют практически полностью в виде спироциклических изомеров, что проявляется в отсутствии поглощения в видимой области спектра. Добавка к таким растворам соли цинка вызывает образование интенсивной окраски. В спектрах поглощения это проявляется в виде интенсивных полос в области 500-650 нм, свидетельствующих об образовании комплексных соединений цинка с мероцианиновым изомером.

Облучение окрашенных растворов видимым светом (интенсивность ~4·10¹⁴ фотон/с) приводит к фотодиссоциации комплексного соединения, сопровождающейся обесцвечиванием раствора (схема). В спектрах поглощения при этом наблюдается исчезновение полос комплексного соединения и восстановление спектра поглощения исходного спироциклического изомера. Процесс фотодиссоциации термически полностью обратим.

В таблице приведены результаты исследований соединений по примерам 1-2 (соединения 1-2). Для сравнения в таблице приведены также результаты для прототипов: 8'-(4,5-дифенил-1,3-оксазол-2-ил)-1,3,3-триметилспиро[индолин-2,3'-[3H]нафто[2,1-6]пирана] (соединение 3), данные взяты из статьи A.V. Chernyshev, N.A.Voloshin, I.M. Raskita, A.V.Metelitsa, and V.I.Minkin, J.Photochem. Photobiol. A: Chem., 2006, 184, 289, 1,3,3-триметил-5'-(2-бензотиазолил)спиро(индолин-2,3'-[3Н]нафто[2,1-b][1,4]оксазин) (соединение 4), данные взяты из статьи B.G.Jeliazkova, S.Minkovska and Т.Deligeorgiev, J.Photochem. Photobiol. A: Chem., 2005, 171, 153.

№	Соединение	Поглощение комплекса	Устойчивость комплекса	Квантовый выход фото-диссоциации
λ_макс, нм (ε·10³, л·моль^-1·см^-1)	lgK^eff	Ф⁵⁴⁶	Ф⁵⁷⁸
1		569 (4.92)	4.88±0.03	0.192	0.193
2		571 (4.73)	5.48±0.06	0.158	0.134
3		566 (4.70)	6.17±0.08	0.013	0.024
4		600 (3.65)	3.83	-	-

Как видно из таблицы, соединения I, подобно аналогам II, III, образуют интенсивно окрашенные (λ_макс=569 нм, ε=4.92-10⁴ л·моль^-1·см^-1 и λ_макс=571 нм, ε=4.73-10⁴ л·моль^-1·см^-1) комплексные соединения с ионами цинка, характеризующиеся высокой термодинамической устойчивостью (lgK^eff=4.88±0.03 и 5.48±0.06), но обладающие более высокой эффективностью фотодиссоциации. Квантовые выходы фотодиссоциации комплексов цинка для соединений 1-2 на порядок выше соответствующих значений для описанного соединения 3.

Таким образом, обнаруженные свойства фотодиссоциации комплексного соединения наряду с эффективной и контрастной реакцией комплексообразования исследуемых соединений с ионами цинка позволяют их использовать в качестве чувствительных элементов фотоуправляемых сенсорных устройств.

1. 5'-(1,3-Бензотиазол-2-ил)-замещенные спиро[индолин-нафтопираны] общей формулы

где R¹=C₁-C₆ алкил, R²=H, C₁-С₆ алкил, алкоксил, галоген.

2. Применение 5'-(1,3-бензотиазол-2-ил)-замещенных спиро[индолин-нафтопиранов] общей формулы

где R¹=С₁-С₆алкил, R²=H, C₁-С₆ алкил, алкоксил, галоген, в качестве фотообратимых комплексообразователей.

Изобретение относится к конденсированному полициклическому соединению, представленному общей формулой (I): где радикалы R1-R18 , каждый независимо, выбирают из группы, состоящей из атома водорода, фенильной группы и фенильной группы, замещенной двумя трет-бутильными группами.

Дибензо[c,g]флуореновое соединение и органическое светоизлучающее устройство, использующее указанное соединение // 2447050

Изобретение относится к дибензо[c,g]флуореновому соединению, представленному одной из следующих формул: , Также изобретение относится к органическому светоизлучающему устройству, использующему указанные выше соединения.

2-(9-антрилметил)амино-1-[3-(диметиламино)пропил]бензимидазол, обладающий свойствами флуоресцентного хемосенсора на катионы h+ // 2443690

Изобретение относится к новым производным ряда 9-антрилметилзамещенных бензимидазолов, а именно к 2-(9-антрилметил)амино-1-[3-(диметиламино)пропил]бензимидазолу формулы I обладающему свойствами флуоресцентного хемосенсора на катионы H+.

Окрашенная композиция для покрытия // 2439107

Изобретение относится к композициям для покрытия поверхности помещений. .

Конденсированное циклическое ароматическое соединение для органического светоизлучающего устройства и содержащее его органическое светоизлучающее устройство // 2434836

Новое конденсированное циклическое ароматическое соединение и содержащее его органическое светоизлучающее устройство // 2422425

Изобретение относится к конденсированному циклическому ароматическому соединению, представленному нижеследующей общей формулой [2]: где каждый, R1, R2 , R3, R5-R8, R10-R 13, R15-R18, R20 представляют собой атом водорода, R4, R9, R14 , R19 представляют собой фенил, необязательно замещенный 2 заместителями, выбранными из третбутила.

Способ получения поглощающих кислород элементов защитного покрытия в виде микрокапсул // 2422197

Изобретение относится к области нанотехнологии, а именно к разработке защитных тонкопленочных материалов с заданными свойствами для микро- и наноустройств: ОСИД, микро- и наносенсоров, чипов, фотонных кристаллов и т.д.

Соединения для органических электронных устройств // 2419648

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1.

Радиационно-химический способ получения люминесцирующего фторопласта-4 // 2414488

Изобретение относится к области радиационно-химической технологии получения полимерных материалов на основе фторопласта, находящих широкое применение в промышленности.

Электролюминесцентное устройство // 2408648

Изобретение относится к электролюминесцентному устройству на основе хелатных комплексов цинка в качестве активного люминесцентного слоя. .

Этил-2-амино-7,7-диметил-2',5-диоксо-5'-фенил-1',2',5,6,7,8-гексагидроспиро[хромен-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилаты и способ их получения // 2435774

Изобретение относится к новым соединениям класса спиро[хромен-4,3'-пирролов], а именно к этил 1'-R 1-3-R2-амино-7,7-диметил-2',5-диоксо-5'-фенил-1',2',5,6,7,8-гексагидроспиро[хромен-4,3'-пиррол]-4'-карбоксилатам формулы где R1=CH2Ph, Ph, С6Н11-c, H; R2=CN, COOMe, и способу их получения путем взаимодействия 1'-R 1-4,5-диоксо-2-фенил-4,5-дигидро-1H-пиррол-3-карбоксилаты с малононитрилом или метил цианоацетатом и димедоном в среде апротонного растворителя.

Циклические n, n'-диарилтиомочевины или n, n'-диарилмочевины - антагонисты андрогенных рецепторов, противораковое средство, способ получения и применения // 2434851

Азазамещенные спиропроизводные // 2428423

Изобретение относится к соединениям нижеследующей формулы (I) или к их фармацевтически приемлемым солям: [где: X, Y, Z и W, каждый, независимо означает метиновую группу, необязательно содержащую заместители, выбираемые из группы заместителей , или атом азота (за исключением случая, когда все элементы X, Y, Z и W означают метиновую группу, необязательно содержащую заместители, выбираемые из группы заместителей ); А означает -(C(R3)(R4))m1 -: В означает -О-; D означает -С(О)-; m1 означает 0; Q означает метиновую группу или атом азота; R означает группу следующей формулы (II) где R6 означает низшую алкильную группу; R7 и R8 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют 5-6-членную азотсодержащую алифатическую гетероциклическую группу; и где группа заместителей включает следующие заместители: атом галогена, гидроксильная группа, низшая алкильная группа, алкоксильная группа (данная группа может быть замещена циклоалкильной группой), аминогруппа, моно- или дизамещенная низшая алкиламиногруппа, арильная группа (данная группа может быть замещена атомом галогена, группой -SO 2CH3), арилоксигруппа (данная группа может быть замещена атомом галогена), гетероарильная группа, где «гетероарильная группа» означает 5- или 6-членную моноциклическую насыщенную или ненасыщенную группу, содержащую 1-2 гетероатома, выбираемых из атома кислорода и атома азота (данная группа может быть замещена алкоксильной группой, алкильной группой).

Производные спирохроманона в качестве ингибиторов ацетил коэнзим а карбоксилазы (асс) // 2422446

Изобретение относится к соединению формулы (I) или его соли или сложному эфиру, в которой радикалы и символы имеют определения, приведенные в п.1 формулы. .

Новые производные пиперидина // 2417985

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) или к их фармацевтически приемлемым солям где R1 и R2, взятые вместе, представляют собой группу, выбранную из групп формулы (III-1): и где R9 представляет собой 1) низшую алкильную группу, необязательно замещенную атомом галогена или низшей алкоксигруппой,2) арильную группу,3) аралкильную группу, 4) гетероарилалкильную группу,5) гетероарильную группу, где арильная, аралкильная, гетероарилалкильная и гетероарильная группы могут быть замещены атомом галогена, низшей алкильной группой, необязательно замещенной низшей алкоксигруппой или 1-3 атомами галогена, низшей алкоксигруппой, необязательно замещенной 1-3 атомами галогена, цианогруппой, гидроксигруппой, алкилсульфонильной группой, циклоалкилсульфонильной группой, арильной группой, гетероарильной группой, алкиламинокарбонильной группой, алканоиламиногруппой, алкиламиногруппой или диалкиламиногруппой;R 10 представляет собой низшую алкильную группу, необязательно замещенную 1-3 атомами галогена, или низшую алкилсульфонильную группу;X9-X12 представляют собой атом углерода или атом азота, где атом углерода может быть независимо замещен низшей алкильной группой, необязательно замещенной атомом галогена или низшей алкоксигруппой, низшей алкоксигруппой, необязательно замещенной атомом галогена, или цианогруппой или атомом галогена;R3 представляет собойa) группу формулы (II-1): где R4 и R5, взятые вместе с атомом азота, образуют 5- или 6-членное моноциклическое кольцо, где моноциклическое кольцо может содержать в качестве заместителя низшую алкильную группу; ml равно целому числу 3; илиb) группу формулы (II-2): где R6 представляет собой низшую алкильную группу или циклоалкильную группу; m2 равно целому числу 1 или 2;X1-X4 все представляют собой атомы углерода, либо 1 из Х1-Х 4 представляет собой атом азота, и остальные представляют собой атомы углерода;и где «гетероарил» в каждом случае относится к 5- или 6-членному ароматическому кольцу, содержащему от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атома азота, атома кислорода и атома серы.

(z)-1'-r-6',6'-диметил-3-(фенил(ариламино)метилен)-6',7'-дигидро-3н-спиро[фуран-2,3'-индол]-2',4,4',5(1'h,5'h)тетраоны и способ их получения // 2365592

Изобретение относится к новым соединениям -(Z)-1'-R-6',6'-диметил-3-(фенил(ариламино)метилен)-6',7'-дигидро-3H-спиро[фуран-2,3'-индол]-2',4,4',5(1'Н,5'Н)-тетраонам формулы где Ar = фенил, n-метоксифенил, n-толлил; R = аллил, бензил, фенил, n-толлил, n-метоксифенил, -нафтил, а также к способу их получения, который заключается в том, что изопропил 2-(1-арил-4,5-диоксо-2-фенил-4,5-дигидро-1Н- пиррол-3-ил)-2-оксоацетаты подвергают взаимодействию с N-замещенными 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-енонами в среде инертного апротонного растворителя с последующим выделением целевых продуктов.

5-формил-замещенные индолиновые спиробензопираны и способ их получения // 2358977

Изобретение относится к новым соединениям, а именно 5-формил-замещенным индолиновым спиробензопиранам общей формулы 1 где R1, R2 - Alk или c-Alk; R3 - СНО или NO2 группа (электронно-акцепторный заместитель), обладающие фотохромными свойствами.

Пирролопиримидины, обладающие свойствами ингибитора катепсина к, и способ их получения (варианты) // 2331644

Изобретение относится к новым соединениям формулы I, их фармацевтически приемлемым солям и сложным эфирам. .

Способ получения производного индолиноспиропирана // 2293738

Изобретение относится к способу получения производных индолиноспиропирана формулы где R1 означает C 1-C18-алкил, каждый из R 2 и R3 независимо означает С 1-С4-алкил, R4 означает водород, гидрокси, трихлорметил, трифторметил, формил, С1-С4-алкил, галоген, С1-С4-алкокси, нитро и х равен 1 или 2, включающему стадии:(i) получения индолина на полимерном носителе формулы где R1 означает C 1-C18-алкил, каждый из R 2 и R3 независимо означает C 1-C4-алкил;(ii) обработку несущего индолин полимерного носителя, где данный носитель представляет собой гидроксисмолу, при температуре от 50 до 120°С, в инертной атмосфере, в течение времени от 14 часов до 11 дней, производным салицилальдегида формулы где R4 означает водород, гидрокси, трихлорметил, трифторметил, формил, C1-C 4-алкил, галоген, С1-С 4-алкокси, нитро и х равен 1 или 2, с получением соединения индолиноспиропирана формулы (I); и (iii) высвобождение соединения индолиноспиропирана формулы (I).

C2-фенилзамещенные циклические кетоенолы // 2280643

Фотохромные производные 5'-винил-6-нитро-спиробензопирана и способ их получения // 2458927