Способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты

Авторы патента:

Плетнева Мария Владимировна (RU)

Золотарева Мария Александровна (RU)

Кирилин Алексей Дмитриевич (RU)

Белова Лия Олеговна (RU)

Панфилова Виктория Михайловна (RU)

C07F7/10 - содержащие азот

Владельцы патента RU 2462468:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломосонова" (МИТХТ им.М.В.Ломоносова) (RU)

Изобретение относится к области получения O-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков. Предложен способ получения O-силилуретанов реакцией N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 45-50°C в течение 6 часов, а затем реакцией переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами при температуре 80-85°С в течение 5 часов в одну стадию без выделения побочных продуктов. Технический результат - упрощение процесса, а именно сокращение количества стадий и времени процесса. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к области синтеза O-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков.

Известен способ получения O-силилуретанов общей формулы RR'NC(=O)OSiR"₃ реакциями карбоксилирования смеси первичного или вторичного амина с силилирующим агентом, например с гексаметилдисилазаном [В.Д.Шелудяков, А.Д.Кирилин, В.Ф.Миронов. Авторское свидетельство №486021, 1979].

Недостатком данного способа является невозможность получения O-силилуретанов, содержащих диазольный фрагмент [В.Д.Шелудяков, Н.И.Кирилина, А.Д.Кирилин. ЖОХ, 1980, T.L(CXII), C.472-473].

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, реакциями переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами [А.Д.Кирилин, А.В.Гаврилова. ЖОХ, 2009, Т.79, Вып.11, С.1932].

Недостатком данного процесса является многостадийность и длительность. Процесс состоит из двух стадий. На первой стадии осуществляют синтез триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты реакцией N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 50°C в течение 11 часов.

На второй осуществляют синтез O-силилуретана при 76-85°C около 9 часов.

Суммарное время двухстадийного процесса получения составляет 20 часов.

Техническим результатом настоящего изобретения является упрощение процесса, а именно сокращение количества стадий и времени процесса.

Технический результат достигается путем получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, в одну стадию без выделения промежуточных продуктов. Процесс ведут при температуре 45-50°C в течение 6 часов, а затем при температуре 85-90°C в течение 5 часов.

Данное решение позволяет сократить число стадий и время процесса в два раза.

Пример

Через смесь, содержащую 15.00 г диэтиламина и 28.77 г 1-(триметилсилил)-1H-имидазола пропускают диоксид углерода в течение 6 ч при температуре 45-50°C. Затем смесь нагревают при температуре 85-90°C в течение 5 ч до прекращения выделения диэтиламина. Фракционированием выделяют 34.76 г (92% при расчете на исходный диэтиламин)триметилсилил 1H-имидазол-1-карбоксилат Т_к=78-80°/3Торр, n_D ²⁰=1.4570 (определено рефрактометрией).

Аналогично были получены остальные соединения (условия получения и их выход приведены в табл.1).

Таблица 1 -
Условия синтеза O-силилуретанов
Соединение	Температура процесса, °C	Время, ч	Выход, %
	45-50; 85-90	11	92
	45-50; 85-90	11	90

Способ получения О-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, описываемых формулой

включающий реакцию переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами, отличающийся тем, что сначала проводят реакцию N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 45-50°C в течение 6 ч, а затем реакцию переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами при температуре 80-85°С в течение 5 ч в одну стадию без выделения побочных продуктов.

Изобретение относится к области получения отверждающих агентов эпоксидных смол и композиций на их основе. .

Алкоксисиланы с гидрофильными n-(1,2-дигидроксипропил) аминоалкилсодержащими и n-триалкоксисилилалкилуретансодержащими группами и способ их получения // 2456293

Изобретение относится к новым кремнийорганическим соединениям и способу их получения. .

Способ получения о-силилуретанов // 2448972

Изобретение относится к области получения О-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков.

Способ очистки жидких, летучих алкилсилоксанов и алкилсилазанов // 2447078

Изобретение относится к глубокой очистке алкилсилоксанов и алкилсилазанов, применяемых в производстве фоторезисторов и микроэлектронике. .

Способ получения олигоорганокарбодиимидосиланов // 2434015

Соединения для органических электронных устройств // 2419648

Изобретение относится к органическим электролюминесцентным устройствам на основе соединений формулы (1) где Y, Z выбраны из N, P, P=O, C=O, O, S, S=O и SO2; Ar1, Ar2, Ar 3 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена или тиофена, необязательно замещенных R 1; Ar4, Ar5, Ar6, Ar 7 выбраны из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, пиридина, пирена, тиофена, трифениламина, дифенил-1-нафтиламина, дифенил-2-нафтиламина, фенилди(1-нафтил)амина, фенилди(2-нафтил)амина или спиробифлуорена, необязательно замещенных R1; Е - одинарная связь, N(R1), О, S или C(R1 )2; R1 представляет собой Н, F, CN, алкил, где СН2 группы могут быть заменены на -R2 C=CR2-, -C C-, -О- или -S-, и Н может быть заменен на F, необязательно замещенные арил или гетероарил, где R1 могут образовывать кольцо друг с другом; R2 - Н, алифатический или ароматический углеводород; X1, X4, X2, X 3 - выбраны из C(R1)2, C=O, C=NR 1, О, S, S=O, SO2, N(R1), P(R 1), P(=O)R1, C(R1)2-C(R 1)2, C(R1)2-C(R1 )2-C(R1)2, C(R1) 2-O и C(R1)2-O-C(R1) 2; n, о, p, q, r и t равны 0 или 1; s=1.

Способы получения ингибиторов триптазы // 2378271

Изобретение относится к способам получения соединений формулы I и их солей, где R1' представляет собой Н или F; и Воc представляет собой трет-бутоксикарбонил. .

Способ получения о-силилуретанов // 2372352

Гидро- и олеофобное средство для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды и водоэмульсионная композиция на его основе // 2370476

Изобретение относится к области гидро- и олеофобных средств, предназначенных для защиты строительных материалов и конструкций от вредного воздействия окружающей среды, а также к экологически безопасным водоэмульсионным композициям на их основе.

Пиримидиновые соединения, обладающие свойствами селективного ингибирования активности кдр и фрфр // 2350617

Изобретение относится к новым пиримидиновым соединениям формулы (I), которые обладают свойствами селективного ингибитора киназы КДР и ФРФР. .

Способ получения полиизоцианатов, содержащих аллофанатные и силановые группы // 2481360

Катализатор и способ дисмутации содержащих водород галогенсиланов // 2492924

Изобретение относится к области катализа. Описан катализатор дисмутирования содержащих водород и галоген соединений кремния, содержащий в качестве носителя диоксид кремния и/или цеолит и по меньшей мере один линейный, циклический, разветвленный и/или сшитый аминоалкилфункциональный силоксан и/или силанол, который в идеализированной форме соответствует общей формуле (II) (R 2 )[ − O − (R 4 )Si(A)] a R 3 ⋅ (HW) w (II) в которой A означает аминоалкильный остаток -(CH2)3-N(R1)2 с одинаковыми или разными R1, означающими изобутил, н-бутил, трет-бутил и/или циклогексил, R2 независимо друг от друга означают водород, метил, этил, н-пропил, изопропил и/или Y, R3 и R4 независимо друг от друга означают гидрокси, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, метил, этил, н-пропил, изопропил и/или -OY, причем Y означает материал носителя, HW означает кислоту, причем W означает галогенид, остаток кремниевой кислоты, сульфат и/или карбоксилат, с a≥1 в случае силанола, a≥2 в случае силоксана и w≥0. Описаны способ получения указанного выше катализатора, его использование в процессе дисмутирования и установка дисмутирования с его использованием. Технический результат - снижение экономических затрат процесса дисмутирования. 4 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 7 пр.

Способ получения отвердителя для среднемолекулярных эпоксидных смол // 2509783

Изобретение относится к отвердителям для эпоксидных смол и композиций на их основе. Предложен способ получения кремнийорганического отвердителя для эпоксидных смол средней молекулярной массы взаимодействием в течение 2-3 ч при температуре 80-100°C в присутствии щелочного катализатора аминосодержащего кремнийорганического соединения (I), кремнийорганического соединения с фенильной группой у атома кремния (II) и кремнийорганического соединения, содержащего две метильные группы у атома кремния (III) при мольном соотношении компонентов I:II:III=1,0:(0,5-1,0):(0,5-2,0) и суммарном содержании алкоксигрупп к общему числу атомов кремния 1-1,5. Технический результат - упрощение способа получения стабильных при хранении кремнийорганических отвердителей, позволяющих получать лакокрасочные покрытия с хорошей адгезией к различным подложкам и высокими физико-механическими свойствами. 3 табл., 14 пр.

Способ получения 1-этоксисилатрана // 2510628

Изобретение относится к способам получения 1-этоксисилатрана C2H5OSi(OCH2CH2)3N, который может быть использован в медицине и зооветеринарии для лечения ран, а в сельском хозяйстве для повышения урожайности растений, жизнеспособности и продуктивности сельскохозяйственных животных, птиц и полезных насекомых. Предложен способ получения 1-этоксисилатрана C2H5OSi(OCH2CH2)3N взаимодействием эквимолекулярных количеств тетраэтоксисилана с триэтаноламином в присутствии катализатора - алкоголята щелочного металла при температуре 15-50°С, в котором катализатор нейтрализуют лимонной или винной кислотой и удаляют из целевого продукта - 57%-ного этанольного раствора 1-этоксисилатрана - в виде цитрата или тартрата натрия фильтрованием или декантацией. Технический результат: предложенный способ технологичен, процесс идет без отгонки этилового спирта, щелочной катализатор из раствора 1-этоксисилатрана удаляют в виде нерастворимого в этиловом спирте цитрата или тартрата. Получаемый 1-этоксисилатран в виде 57%-ного раствора в этиловом спирте имеет срок хранения не менее трех лет. 3 пр.

Производные 4,5-дигидро-оксазол-2-ила // 2513086

Изобретение относится к применению соединений Формулы I, где R1 представляет собой атом водорода, C1-7-алкил, C1-7-алкокси, C1-7-алкил, замещенный атомом галогена, C1-7-алкокси, замещенный атомом галогена, атом галогена, циано, нитро, гидрокси, C(O)O-С1-7-алкил, S(O)2-C1-7-алкил, С(O)ОСН2-фенил, ОСН2-фенил, тетразол-1-ил, фенил, возможно замещенный атомом галогена, или представляет собой фенилокси, возможно замещенный атомом галогена, или представляет собой бензил, возможно замещенный атомом галогена, или представляет собой бензилокси, возможно замещенный атомом галогена; в том случае, когда n>1, заместители R1 могут быть одинаковыми или разными; Х представляет собой -O-(СН2)2-, -O-CHR″-CH2-, -O-CH2-CHR′, -O-CR″2-CH2-, -(CH2)2-CHR′-, -CHR′-(CH2)2-, -CR″2-(CH2)2-, -CH2-CHR′-CH2-, -CH2-CR″2-CH2-, -CHR″-O-CH2-, -CR″2-O-CH2-, -CF2(CH2)2-, -CR″2-CH2-, -SiR″2-(CH2)2-, -S-(CH2)2-, -S(O)2-(CH2)2-, -(CH2)4-, -CH2-O-(CH2)2-, формулу (а) или (b), где m имеет значение 0, 1, 2 или 3; R′ представляет собой C1-7-алкил, C1-7-алкокси или C1-7-алкил, замещенный атомом галогена; R″ представляет собой C1-7-алкил или C1-7-алкил, замещенный атомом галогена; R2 представляет собой атом водорода или C1-7-алкил; Y представляет собой фенил, нафтил, С3-6-циклоалкил или пиридин-2- или 3-ил, пиримидин-2-ил или хинолин-6 или 7-ил; n имеет значение 1, 2 или 3; или фармацевтически приемлемой соли присоединения кислоты в изготовлении лекарственного средства для лечения тревожных расстройств, биполярного расстройства, расстройств, вызванных стрессом, психотических расстройств, шизофрении, неврологических заболеваний, болезни Паркинсона, нейродегенеративных расстройств, болезни Альцгеймера, эпилепсии и мигрени. Изобретение также относится к соединениям формулы I, где R1 представляет собой атом водорода, С1-7-алкил, C1-7-алкокси, C1-7-алкил, замещенный атомом галогена, C1-7-алкокси, замещенный атомом галогена, атом галогена, циано, нитро, гидрокси, С(O)O-С1-7-алкил, S(O)2-С1-7-алкил, С(O)ОСН2-фенил, ОСН2-фенил, тетразол-1-ил, фенил, возможно замещенный атомом галогена, или представляет собой фенилокси, возможно замещенный атомом галогена, или представляет собой бензил, возможно замещенный атомом галогена, или представляет собой бензилокси, возможно замещенный атомом галогена; в том случае, когда n>1, заместители R1 могут быть одинаковыми или разными; Х представляет собой -(CH2)2-CHR′, -CHR′-(CH2)2-, -CR″2-(CH2)2-, -CH2-CHR′-CH2-, -CH2-CR″2-CH2-, -CF2(CH2)2-, формулу (a), где m имеет значение 0, 1, 2 или 3; R′ представляет собой C1-7-алкил, C1-7-алкокси или С1-7-алкил, замещенный атомом галогена; R″ представляет собой C1-7-алкил или С1-7-алкил, замещенный атомом галогена; R2 представляет собой атом водорода или C1-7-алкил; Y представляет собой фенил, нафтил, С3-6-циклоалкил или пиридин-2- или 3-ил, пиримидин-2-ил или хинолин-6 или 7-ил; n имеет значение 1, 2 или 3; или фармацевтически приемлемая соль присоединения кислоты. Также предложены способы получения соединений формулы (I). Технический результат - производные 4,5-дигидро-оксазол-2-иламина для лечения заболеваний, связанных с биологической функцией рецепторов, ассоциированных со следовыми аминами. 6 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл., 176 пр. (а), (b)

Бисамидные производные и их применение в качестве инсектицидных соединений // 2515966

Изобретение относится к соединению формулы (I), в которой A1, A2, A3 и A4 независимо друг от друга обозначают C-X; каждый X независимо обозначает водород; R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород; G1 и G2 обозначают кислород; Q1 обозначает фенил или фенил, содержащий от 1 до 2 заместителей R3, которые могут быть одинаковыми или разными, или Q1 обозначает пиридил, содержащий 1 заместитель R3; Q2 обозначает фенил или фенил, содержащий от 1 до 2 заместителей R4, которые могут быть одинаковыми или разными; каждый R3 независимо обозначает галоген, цианогруппу; каждый R4 независимо обозначает галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил; R5 обозначает C1-C4-перфторалкил; Y1 и Y4 независимо друг от друга обозначают галоген, C1-C4-алкил; и Y2 и Y3 обозначают водород; или его соль или N-оксид. Также изобретение относится к соединению формулы (II′). Соединения формулы (I) используют в инсектицидных, акарицидных, нематоцидных или моллюскоцидных композициях и способах для борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками и их уничтожения. Технический результат - бисамидные производные в качестве инсектицидных соединений. 4 н.з. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 10 пр.

Способ получения сорбционного материала на основе силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой // 2520099

Изобретение относится к способам получения сорбционных материалов на основе силикагеля, пригодных для извлечения металлов в аналитических целях. Предложен способ получения силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой из 3-аминопропилсиликагеля, включающий ацилирование хлорангидридом нитробензойной кислоты в среде хлороформа в присутствии триэтиламина при температуре не более 50°C в течение 24 часов, далее восстановление дитионитом натрия в среде вода-этилцеллозольв при кипении в течение не менее 3 часов, затем диазотирование и введение во взаимодействие с соединением с гидразонной функциональной группой при температуре не более -5°C. Технический результат - предложенный способ позволяет получать силикагели с иммобилизованной формазановой группой, в которых формазановая группа связана с матрицей ковалентно, что существенно расширяет область их применения. 5 з.п. ф-лы, 2 табл.

Замещенные (r)-3-(4-метилкарбамоил-3-фторфениламино)-тетрагидро-фуран-3-енкарбоновые кислоты и их эфиры, способ их получения и применения // 2520134

Изобретение относится к новым замещенным 3-(4-метилкарбамоил-3-фторфениламино)тетрагидрофуран-3-енкарбоновой кислоты или их эфирам общей формулы 1 и их стереоизомерам. Соединения формулы 1 являются полупродуктами синтеза ингибиторов андрогеновых рецепторов формулы А1, А2, А3,представляющих интерес в качестве противораковых препаратов. Изобретение также относится к способам получения соединений формулы 1 и соединений формул А1, А2, А3. В общей формуле 1 R1=Н, С1-С4алкил; R2=Н, CH2OCH2CH2Si(CH3)3.Способ получения соединений формулы (1)заключается во взаимодействии соединений общей формулы 2 с соединениями 3(1) или 3(2) в ДМФА, К2СО3 с одновременным добавлением в реакционную массу йодида меди, воды и триэтиламина. При взаимодействии соединений формулы 1, полученных по вышеуказанному способу, с 4-изотиоцианато-2-трифторметилбензонитрилом в смеси диметилсульфоксида и этилацетата в соотношении 1:2 и повышенной температуре получают соответственно соединения А1, А2, А3, структура которых указана в формуле изобретения. Использование новых промежуточных продуктов позволяет увеличить выход и стереоселективность способа получения соединений А1, А2, А3. 3 н. и 1 з.п. ф-лы, 6 пр.

Полиизоцианат, содержащий аллофанатные и силановые группы, его применение и способ его получения // 2539985

Изобретение относится к области химии полиуретанов, включающей полиизоцианат и способ его получения. Описан способ получения полиизоцианатов, содержащих аллофанатные и силановые группы, путем превращения A) по меньшей мере одного гидроксиуретана и/или гидроксиамида, имеющего силановые группы, полученного из реакции аминосиланов с циклическими карбонатами и/или лактонами, и B) по меньшей мере еще одного многоатомного функционального по гидроксигруппе компонента с молекулярной массой в диапазоне от 62 до 2000 г/моль с молярным избытком относительно NCO-реактивных групп компонентов А) и B); C) по меньшей мере одного диизоцианата, содержащего алифатическую, циклоалифатическую, жирноароматическую и/или ароматическую связанные изоцианатные группы, и при необходимости последующего удаления непрореагировавшего избытка диизоцианата. Также описан полиизоцианат, содержащий аллофанатные и силановые группы, получаемый вышеописанным способом. Технический результат - получение полиизоцианатов, содержащих силановые группы, которые обеспечивают значительно ускоренное высыхание даже в комбинации с исключительно бифункциональными пленкообразующими материалами и при этом одновременно демонстрируют отличные свойства адгезии современных модифицированных силаном аллофанатполиизоцианатов. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.

Заряженные частицы // 2548071

Изобретение относится к композициям, содержащим специфично функционализированные заряженные частицы и противоионы, применяемым в электрофорезе, например в электрофорезных дисплеях. Композиция для электрофорезных дисплеев содержит заряженную частицу объемом от 5 нм3 до 50 миллионов нм3, предпочтительно имеющую неорганическое ядро из SiO2, Аl2O3 и/или ТiO2, или смешанное SiO2, Аl2O3 и/или ТiO2 ядро, или ядро, главным образом состоящее из органического пигмента и/или производного пигмента, и противоион, отделяемый от частицы и не связанный с частицей ковалентно, при этом указанный противоион содержит полисилоксан, содержащий атом кремния, который непосредственно связан с атомом углерода. Изобретение позволяет получить композицию, содержащую окрашенные заряженные частицы, подходящие для энергетически эффективных электрофорезных дисплеев. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 23 пр.