Способ деметаллизации и обессеривания сырой нефти в потоке

Авторы патента:

C10G32/02 - с помощью электрических или магнитных средств

Владельцы патента RU 2462501:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Национальный исследовательский Томский политехнический университет (RU)

Изобретение относится к нефтехимии и может быть использовано в нефтехимической технологии. Изобретение касается способа деметаллизации и обессеривания в потоке сырой нефти, в котором сырая нефть поступает в первый электролизер для деметаллизации исходной нефти, затем обрабатываемая нефть подается во второй электролизер для извлечения серы, при этом обработку сырой нефти в потоке проводят электрохимически на переменном асимметричном токе плотностью 5-10 мА/дм² с асимметрией (отношением плотности тока отрицательного полупериода к плотности тока положительного полупериода I_К/I_А) 8-10 и частотой тока, определяемой по формуле:

f=f_H1/10An,

где I - значение частоты выделяемого элемента; А - атомный вес выделяемого элемента; f_H - значение частоты выделения водорода; n - валентность выделяемого элемента. Технический результат - высокая эффективность технологических приемов, простота изготовления и низкая себестоимость оборудования для реализации предлагаемого способа, его эксплуатация при комплексном кондиционировании (рафинировании) нефти от серы, деметаллизации в потоке сырой нефти с учетом экологических требований. 2 табл., 1 пр.

Изобретение относится к электрохимии и может быть использовано в нефтехимической технологии для комплексного кондиционирования (рафинирования) нефти от серы, ее деметаллизации в потоке сырой нефти, а также в аналитической химии для определения содержания серы в нефти и нефтепродуктах. Изобретение касается способа деметаллизации сырой нефти или ее фракций, содержащих асфальтены и металлы.

Известно устройство для очистки изоляционного масла от серы [см. патент JP №53-8315, МКИ C10G32/04 от 28.09.76, опубл. 23.02.84. №3-208], которое имеет зону облучения с целью активации серы и колону для очистки масла от серы с добавлением в обрабатываемое масло металлов, легко образующих с активированной серой сульфиды. Недостатками являются: введение в исходную нефть металлов, сложность удаления продуктов реакции, сложности с использованием способа в потоке сырой нефти.

Известен также способ деметаллизации нефтей (очистки от железа) [см. А.с. SU №1608562 А1, МПК G01N27/48 от 17.01.89, опубл. 23.11.90. Бюл. №43]. Для выделения железа сырую нефть пропускают через проточные камеры многокамерного электродиализного аппарата. В непроточные камеры наливают принимающий и служащий фоном 0,1 М раствор лимонно-кислого натрия. Камеры разделены катионообменными мембранами. Электролиз проводят на переменном асимметричном токе частотой 22±0,1 Гц, плотностью 300±10 мА/см² с соотношением плотностей положительного и отрицательного полупериода I_А:I_К=1:(9-10). Недостатками являются: необходимость разбавления нефти растворителем для уменьшения ее вязкости, что не позволяет использовать метод в производственных условиях, поскольку необходимо удалять растворитель, чтобы использовать нефть для дальнейшей переработки, дополнительные финансовые затраты на растворитель, невозможность использования способа в потоке нефти.

Известен также способ выделения ванадия из сырой нефти [см. А.с. SU №1475170 А1, МПК С22В34/22, С25С1/22 от 15.10.86, опубл.23.08.91]. Изобретение относится к электролитическим методам извлечения ванадия и может быть использовано при получении его из нефти и нефтепродуктов. Цель изобретения - повышение селективности извлечения и упрощение процесса. Исходную нефть или нефтепродукты смешивают с толуолом, полученный органический раствор помещают в анодную камеру электродиализатора, в катодную камеру помещают 0,1 н. раствор соляной кислоты, процесс электродиализа ведут с использованием переменного асимметричного тока с частотой 47,5 Гц и плотностью тока 4·10^-5А/см² при соотношении анодной и катодной плотностей тока 1:9. При этом коэффициент разделения ванадия с никелем составляет 141,8. Время опыта 60 мин, температура 32°С. Недостатками являются: необходимость разбавления нефти растворителем для уменьшения ее вязкости, что не позволяет использовать метод в производственных условиях, поскольку необходимо удалять растворитель, чтобы использовать нефть для дальнейшей переработки, дополнительные финансовые затраты на растворитель, невозможность использования способа в потоке нефти.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является известный способ деасфальтизации и деметаллизации сырой нефти или ее фракций и устройство для его реализации [см. патент RU №2014344, МПК C10G21/14 от 03.06.1991, опубл. 15.06.1994]. Стадию отделения осадка проводят гравиметрическим осаждением, центрифугированием, фильтрованием или обработкой в гидроциклоне при температуре, равной или близкой температуре стадии контактирования. Жидкий растворитель, более полярный, чем используемый карбонат, представляет собой воду, метиловый спирт или их смесь. Его добавляют в количестве 0,5-10,0% от массы карбоната, а жидкую фазу дополнительно охлаждают до температуры -10°С÷+35°С. В случае использования диметилкарбоната жидкую фазу дополнительно охлаждают до температуры 25÷35°С, в случае использования диэтилкарбоната в жидкую фазу добавляют растворитель, более полярный, чем диэтилкарбонат, при комнатной температуре 20÷25°С или близкой к ней. Сырую нефть или ее фракцию предварительно разбавляют углеводородной фракцией, выбранной из парафиновых погонов С₁₀-С₂₀ газойлей и керосинов, применяемых в двигателях внутреннего сгорания. Данный способ является наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту, поэтому выбирается за прототип.

Недостатком данного способа является то, что он требует введения каких либо ингредиентов, поэтому делает невозможным процесс рафинирования в потоке нефти, при этом обработку проводят обычно дискретно в химических реакторах и требуется отделение ингредиентов от нефти и дополнительная очистка применяемых реагентов или их утилизация.

Задачей предлагаемого изобретения является создание такого способа, который обеспечивал бы реализацию безреагентной электрохимической технологии с учетом экологических требований.

Для достижения технического результата предлагается способ деметаллизации и обессеривания сырой нефти в потоке. Обработку сырой нефти в потоке проводят электрохимически на переменном асимметричном токе плотностью 5-10 мА/дм² с асимметрией (отношением плотности тока отрицательного полупериода к плотности тока положительного полупериода I_К/I_А) 8-10 и частотой тока, определяемой по формуле f=f_Н1/10Аn, где f - значение частоты выделяемого элемента; А - атомный вес выделяемого элемента; f_H - значение частоты выделения водорода; n - валентность выделяемого элемента, при этом частота для выделения водорода f_H=96500 Гц - постоянная величина.

Например, расчет значения частоты для выделения ванадия выглядит следующим образом: f_V=96500 1/10 50,9415 4=47,5 Гц, где f_H=96500, А= 50,9415, n=4.

С помощью этого способа можно извлекать из сырой нефти любые элементы (металлы и не металлы). Примеры значений частот для выделения ряда других элементов представлены в таблице 1. Каждый элемент выделяется на определенной частоте, поэтому одновременное извлечение элементов возможно только при наличии для него индивидуального двухкамерного диафрагменного электролизера, настроенного на частоту данного элемента. Сырая нефть последовательно пропускается через эти электролизеры. Порядок пропускания значения не имеет.

Способ осуществляется следующим образом. Сырая нефть из магистрального нефтепровода после сброса давления проходит механическую фильтрацию, затем подвергается электрохимической деметаллизации, электрохимическому обессериванию, затем выравнивается давление с давлением в магистральном трубопроводе и обработанная нефть сбрасывается в общий поток. Продукты, полученные в результате деметаллизации, обессеривания и извлечения необходимых ценных компонентов могут быть использованы в качестве сырья для нужд промышленного производства и удаляются как компоненты, мешающие крекингу нефти (яды катализаторов, такие как ванадий, железо, никель) либо мешающие использованию продуктов крекинга, например ванадий (служит образованию центров коррозии, вызывающих разрушение лопаток турбин при сгорании авиационного керосина). Присутствие серы в нефти способствует коррозии и разрушению металлических конструкций технологического оборудования.

Пример конкретного исполнения.

1. Для деметаллизации нефти (выделения ванадия, никеля и железа) брали три двухкамерных диафрагменных электролизера (по числу выделяемых элементов) и через проточные анодные камеры пропускали один литр сырой нефти со скоростью 0,5 л/ч при плотности переменного, асимметричного тока 50-60 мА/см² и асимметрии (отношении плотности тока отрицательного полупериода к плотности тока положительного полупериода I_К/I_А) 8-9, с частотами, рассчитанными по формуле f=f_H 1/10Аn и указанными в таблице 2; в катодные непроточные камеры заливали 50 мл принимающего буферного водного 0,01% раствора соляной кислоты.

2. Для выделения серы один литр сырой нефти пропускали через проточную катодную камеру двухкамерного диафрагменного электролизера со скоростью 0,5 л/ч при плотности переменного асимметричного тока 30-40 мА/см² и асимметрии (отношение плотности тока отрицательного полупериода к плотности тока положительного полупериода I_К/I_А) 8-9, с частотой, указанной в таблице 2; в анодную непроточную камеру заливали 50 мл принимающего буферного водного 0,01% раствора соляной кислоты. Результаты по деметаллизации и обессериванию сырой нефти представлены в таблице 2. Степень извлечения ванадия, никеля, железа и серы лежит в диапазоне 90-98%).

Технический результат: высокая эффективность технологических приемов, простота изготовления и низкая себестоимость оборудования для реализации предлагаемого способа, его эксплуатация при комплексном кондиционировании (рафинировании) нефти от серы, деметаллизации в потоке сырой нефти с учетом экологических требований.

Способ деметаллизации и обессеривания сырой нефти в потоке, заключающийся в том, что сырая нефть поступает в первый электролизер для деметаллизации исходной нефти, затем обрабатываемая нефть подается во второй электролизер для извлечения серы, при этом обработку сырой нефти в потоке проводят электрохимически на переменном асимметричном токе плотностью 5-10 мА/дм² с асимметрией (отношением плотности тока отрицательного полупериода к плотности тока положительного полупериода I_К/I_А) 8-10 и частотой тока, определяемой по формуле
f=f_H1/10An,
где f - значение частоты выделяемого элемента; А - атомный вес выделяемого элемента; f_H - значение частоты выделения водорода; n -валентность выделяемого элемента.

Изобретение относится к области химической технологии переработки нефти и газа и может быть использовано для депарафинизации нефтепродуктов и выделения из них парафиновых углеводородов.

Способ регенерации отработанного трансформаторного масла и очищения его от продуктов старения // 2454455

Изобретение относится к способу регенерации отработанного трансформаторного масла и очищения его от продуктов старения, находящегося в емкости, предусматривающему операции: установку над емкостью трансформаторного масла волновода, в котором располагают усеченный полый конус.

Способ очистки жидких углеводородов // 2443753

Изобретение относится к области очистки жидких углеводородов и может быть использовано в энергетике, нефтяной, авиационной, автомобильной, электротехнической, пищевой, микробиологической и медицинской промышленности для разделения, очистки и регенерации углеводородных жидкостей минерального и растительного происхождения и, в частности, нефти и нефтепродуктов.

Доочистка дизельного топлива // 2436837

Изобретение относится к доочистке дизельного топлива постоянным магнитным полем, предназначенного для дизельных двигателей, газотурбинных установок. .

Способ обезвоживания и обессоливания нефтей // 2429277

Изобретение относится к способу обезвоживания и обессоливания нефтей и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности. .

Способ селективной очистки масляного дистиллята под воздействием магнитного поля // 2427609

Изобретение относится к области нефтепереработки. .

Способ и устройство для обработки углеводородного топлива // 2426766

Изобретение относится к способу для обработки углеводородного топлива, содержащему воздействие множества ударных волн на топливо с различными номинальными частотами посредством движения магнитно-восприимчивого тела в контакте с углеводородным топливом при скоростях и интенсивностях, обеспечивающих повышение эффективности сгорания топлива, при этом относительное движение тела вызывается воздействием пульсирующего магнитного поля на тело.

Способ извлечения гелеподобного концентрата при обработке углеводородных масел // 2398007

Изобретение относится к промышленной технологии извлечения из углеводородных масел гетероорганических кластеров. .

Способ очистки нефти и нефтепродуктов от соединений серы // 2394874

Изобретение относится к области технологий очистки нефти и нефтепродуктов от соединений серы и может быть использовано в цикле подготовки сырой нефти к переработке или очистке нефтепродуктов перед использованием.

Состав гелеподобного концентрата, извлекаемого при обработке углеводородных масел // 2393202

Изобретение относится к нефтепереработке. .

Способ замедления окисления трансформаторного масла // 2487921

Изобретение относится к способу замедления окисления трансформаторного масла, находящегося в электроустановке

Устройство для регенерации отработанного трансформаторного масла // 2504576

Настоящее изобретение относится к устройству для регенерации отработанного трансформаторного масла, характеризующемуся тем, что оно включает волновод, на торцах которого размещены упорные кольца и полый конус с отверстием в вершине с возможностью перемещения его между упорными кольцами стержнем, соединенным с основанием полого конуса через скользящее кольцо. Техническим результатом настоящего изобретения является эффективная регенерация трансформаторного масла путем коагуляции молекул воды и продуктов старения вращающимся электромагнитным полем. 1 табл., 7 ил.

Способ электромагнитной модификации жидких энергоносителей и устройство для его реализации // 2568273

Изобретение относится к способу электромагнитной модификации жидких энергоносителей на основе эффекта ядерного магнитного резонанса, заключающемуся в облучении продукта одновременно ортогональными переменным электромагнитным и постоянным магнитным полями, изменяющими структуру молекул. Способ характеризуется тем, что на выходе реактора выполняют непрерывный контроль показателей качества продукта, по результатам которого в случае несоответствия получаемых параметров качества требуемым производят возвращение продукта обратно в реактор, при этом выбирают интенсивность излучаемого сигнала таким образом, чтобы получить ядерный магнитный резонанс для селективного воздействия только на ту группу компонентов продукта, которая влияет на достижение требуемых показателей качества. Использование настоящего изобретения позволяет повысить эффективность процедуры электромагнитной модификации углеводородных топлив с целью достижения заданных параметров качества при минимальных энергетических затратах и отходах производства. 2 н.п. ф-лы, 1 ил.

Способ переработки серосодержащего нефтешлама // 2608036

Настоящее изобретение относится к способу переработки серосодержащего нефтешлама, который может быть использован в нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности. Способ включает отделение нефтешлама воды и механических примесей, контактирование подготовленного шлама с каталитической системой, состоящей из смеси водного раствора пероксида водорода, соли щелочных металлов или аммония - ванадаты, молибдаты, вольфраматы, ванадила сульфата и межфазного переносчика, взятых в количествах, обеспечивающих мольные соотношения металла к сере, содержащейся в нефтешламе 1:(100-500), пероксида водорода к сере, содержащейся в нефтешламе (1-3):1, межфазного переносчика к сере, содержащейся в нефтешламе 1:(20-100), при температуре 40-80°С в течение 3-8 часов, с последующим отделением водной фазы от продукта контактирования и нагревом оставшегося продукта при температуре 300-400°С в течение 3-5 часов с получением целевого нефтепродукта, причем контактирование проводят при воздействии на шлам с каталитической системой электромагнитным излучением с частотой 40-55 МГц, мощностью 0,2-0,5 кВт. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с содержанием серы, позволяющим использовать его без дополнительной гидроочистки, с использованием упрощенной технологии. 2 з.п. ф-лы, 2 пр.

Способ обработки жидких сред короткими электромагнитными импульсами низкой частоты // 2613504

Изобретение относится к обработке жидкостей электромагнитными импульсами и может быть использовано в теплоэнергетике, коммунальном хозяйстве, медицине, быту и на транспорте. Способ обработки жидких сред осуществляют электромагнитными импульсами в диапазоне частот от 5 до 50 Гц и длительностью импульса в диапазоне от 1 до 8 мс. Используют электромагнитную систему, наложенную на трубопровод из немагнитных материалов. Электромагнитная система содержит генератор импульсов и соединенный с ним электромагнитный индуктор. Электромагнитный индуктор выполняют в виде незамкнутого магнитопровода с расположенной на нем намагничивающей обмоткой так, чтобы ось трубопровода находилась между полюсами электромагнитного индуктора. Изобретение позволяет обеспечить экономичный и эффективный способ электромагнитной обработки, приводящий к изменению физических свойств жидких сред. 7 з.п. ф-лы, 4 ил.

Комбинированная установка переработки нефти элоу-автк/б // 2616975

Изобретение относится к комбинированной установке переработки нефти ЭЛОУ-АВТК/Б, которая включает блок термической конверсии и блок фракционирования, оснащенный линиями подачи подготовленной нефти, вывода газа и нафты и дизельной фракции, соединенный линией подачи паров с блоком термической конверсии. При этом установка также включает электрообессоливающую установку, примыкающую к линии подачи подготовленной нефти и оснащенную линией ввода неподготовленной нефти, а блок фракционирования оснащен линией вывода мазута, на которой размещен блок вакуумного фракционирования, оснащенный линией вывода остатка, соединенный линией вывода легкой фракции с линией подачи паров и линией вывода тяжелого газойля с блоком термической конверсии, при этом блок термической конверсии соединен с блоком фракционирования линией подачи циркулирующей фракции, а линией вывода остатка - с линией вывода остатка вакуумного фракционирования, на которой размещен битумный блок. Технический результат предлагаемого изобретения заключается в упрощении установки, позволяющей получить битум в качестве остаточного продукта. 2 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способ переработки серосодержащего нефтешлама с высоким содержанием воды // 2626240

Изобретение относится к способу переработки серосодержащего нефтешлама с высоким содержанием воды, включающему предварительное смешение нефтешлама с углеводородным растворителем, активирование полученного продукта воздействием на последний электромагнитным излучением с частотой 40-55 МГц, мощностью 0,2-0,6 кВт, при продолжительности активации 1-8 ч и температуре 40-70°C, отделение от активированного продукта углеводородной, водной и твердой фаз, отгонку из углеводородной фазы углеводородного растворителя и проведение гидрокрекинга, полученного при отгонке углеводородного компонента в присутствии цеолитсодержащего катализатора при температуре 400-500°C, давлении водорода 50-100 атм, в течение 2,0-3,0 часов с получением целевого нефтепродукта. Технический результат заключается в получении целевого нефтепродукта с низким содержанием серы. 3 пр.

Способ выделения концентрата ценных металлов, содержащихся в тяжелых нефтях и продуктах их переработки // 2631427

Изобретение относится к способу выделения ценных металлов, содержащихся в тяжелых нефтях и продуктах их переработки. Способ включает в себя обработку тяжелого нефтяного сырья низкотемпературной плазмой, образуемой сверхвысокочастотным (СВЧ) электромагнитным излучением. Способ осуществляется следующим образом. В обогреваемый реактор, снабженный электродом со сквозным отверстием для подачи инертного газа - аргона, загружают тяжелое нефтяное сырье. Через электрод подают инертный газ, после чего включают питание и генерируют плазму. На кончике электрода инициируется пробой с дальнейшим образованием газовых пузырей, температура внутри которых достигает 1500 K. Обработку нефтяного сырья проводят в течение 2 минут. В качестве обрабатываемого образца используется тяжелое нефтяное сырье с плотностью от 900 до 1100 кг/м3. В качестве материала для электрода используется медный стержень. Способ позволяет получить концентрат ценных металлов, таких как Ni, V, Mo, Co, Cu, Zn и других, содержащихся в нефтяном сырье. Технический результат - получение из тяжелого нефтяного сырья твердого продукта - концентрата ценных металлов - и жидких углеводородов с пониженным содержанием металлов. 1 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр., 1 ил.

Комбинированная установка переработки нефти элоу-автк/бс // 2632260

Настоящее изобретение относится к комбинированной установке первичной переработки нефти ЭЛОУ-АВТК/БС, включающей блок термической конверсии и блок фракционирования, оснащенный линиями подачи подготовленной нефти, вывода газа, нафты и дизельной фракции, соединенный линией подачи паров с блоком термической конверсии. При этом установка включает электрообессоливающую установку, примыкающую к линии подачи подготовленной нефти и оснащенную линией ввода неподготовленной нефти, и дополнительно снабжена блоком получения серы и битумным блоком с устройством осернения битума, блок фракционирования оснащен линией вывода мазута, на которой размещен блок вакуумного фракционирования, соединенный линией вывода легкой фракции с линией подачи паров, линией вывода тяжелого газойля - с блоком термической конверсии, а линией вывода остатка - с битумным блоком, при этом на линии вывода газа расположен блок получения серы, оснащенный линией вывода очищенного газа и соединенный линией подачи серы с битумным блоком, а блок термической конверсии соединен линией подачи циркулирующей фракции с блоком фракционирования, а линией вывода остатка - с битумным блоком. Предлагаемое изобретение позволяет повысить качество получаемых продуктов при использовании упрощенной установки. 2 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способ очистки дизельного топлива // 2645676

Изобретение относится к способу очистки светлых нефтепродуктов, в частности дизельных топлив, и предназначено для повышения качества хранящихся и используемых нефтепродуктов путем уменьшения содержания механических примесей, смол, парафиновых углеводородов, серосодержащих соединений, повышения смазывающих и низкотемпературных свойств, а также оптимизации углеводородного состава. Способ очистки дизельного топлива осуществляют путем его смешивания с реагентом, последующим отстаиванием и удалением механических примесей, смол и воды, где в качестве реагента используют 1-10% насыщенного водно-спиртового раствора гидроперита в расчете на объем очищаемого топлива, при этом в поток очищаемого топлива подают указанный реагент, после чего совместный поток топлива с реагентом подается в сопловый вход статического смесителя-активатора, состоящего из нескольких камер, в которых смесь подвергается многофакторному воздействию, при температуре смеси 45±5°С в течение 5-40 минут. Использование способа позволит повысить степень очистки дизельного топлива и улучшить его эксплуатационные свойства. 1 ил., 1 табл.