Композиции, содержащие полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, и способы их применения

Изобретение относится к композициям, содержащим полимеризованные поверхностно-активные вещества, в частности к композициям средств личной гигиены, содержащим полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации. Причем указанная композиция имеет CMID менее 90%. Полимеризованное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из аллилалкилсульфосукцинатов EUAH, анионного мономера и амфифильного мономера EUAC, и сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных α-олефинов или алкилвиниловых эфиров PPDA. Полимеризованный ПАВ содержит (а) от 7 до 2000 амфифильных повторяющихся звеньев на весовое среднее, и (b) амфифильные повторяющиеся звенья составляет по меньшей мере 10 мол.% полимеризованного ПАВ. Композиция содержит по меньшей мере одно дополнительное средство личной гигиены. Изобретение относится к способу обработки тела человека. Также изобретение относится к способу изготовления композиции средства личной гигиены с низким раздражающим действием. Настоящее изобретение имеет относительно низкие раздражающие свойства, при этом композиции имеют удивительно низкую долю мицелл маленького размера, на что указывает величина CMID% (менее примерно 90%). 3 н. и 15 з.п. ф-лы, 1 ил., 14 табл.

 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим полимеризованные поверхностно-активные вещества, и, в частности, к композициям, содержащим полимеризованные поверхностно-активные вещества, которые пригодны для применения в средствах личной гигиены и которые при этом имеют относительно низкое раздражающее действие.

ОПИСАНИЕ ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ

Синтетические детергенты, такие как катионные, анионные, амфотерные и неионные поверхностно-активные вещества, широко используются во многих детергентах и очищающих композициях для того, чтобы придать им чистящие свойства. Кроме того, в определенных композициях (например, композициях средств личной гигиены, таких как шампуни, составы для умывания и т.д.) желательно использовать комбинации и содержания поверхностно-активных веществ, достаточные для получения относительно большого объема пены и/или высокой стабильности пены.

Однако в данной области известно, что синтетические детергенты имеют тенденцию раздражать кожу и глаза. Поэтому, как только увеличивают содержание таких детергентов, чтобы увеличить чистящие и пенообразующие свойства некоторых композиций, то раздражающее действие таких композиций также имеет тенденцию к увеличению, что делает нежелательным их применение на коже и/или глазах или близко к коже и/или около глаз.

Некоторые попытки получить более мягкие очищающие композиции заключались в объединении относительно низкого количества анионных поверхностно-активных веществ (которые обычно бывают относительно сильно пенящимися, но также обладают относительно сильным раздражающим действием), с относительно менее раздражающими поверхностно-активными веществами, такими как неионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества. См., например, патент США № 4726915. Другой подход к получению мягких очищающих композиций представляет собой соединение анионных поверхностно-активных веществ с амфотерными или катионными соединениями для того, чтобы получить комплексы поверхностно-активных веществ. См., например, патенты США № 4443362; 4726915; 4186113 и 4110263. Недостатком этих подходов является то, что мягкие очищающие композиции, полученные этими способами, обычно обладают относительно плохими пенящимися и чистящими качествами. В еще одном подходе, описанном Librizzi et al. (в опубликованной патентной заявке США US 20050075256 Al), для получения очищающей композиции с низким раздражающим действием рассматривается применение композиции, включающей как гидрофобно-модифицированный полимер, так и поверхностно-активное вещество.

Тем не менее, заявители осознавали необходимость в дополнительных подходах по предоставлению композиций с пониженным раздражающим действием и, кроме того, осознавали необходимость предоставления многообразия композиций и способов, обладающих пониженным раздражающим действием на кожу и/или глаза. В дополнение, в некоторых вариантах осуществления изобретения заявители осознавали необходимость в композициях, которые не только обладают мягким действием в отношении кожи и/или глаз, но дополнительно, проявляют желательные пенящиеся свойства и/или другие желательные эстетические свойства.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение связано с композициями личной гигиены, которые преодолевают недостатки предшествующего уровня техники и при этом имеют относительно низкие раздражающие свойства. В частности, заявители обнаружили, что некоторые полимеризованные поверхностно-активные вещества могут весьма успешно использоваться для получения композиций, имеющих при этом низкое раздражающее действие и, в некоторых вариантах осуществления изобретения, имеющих комбинации дополнительных выгодных эстетических и других свойств.

По одному аспекту настоящее изобретение относится к композиции средства личной гигиены, содержащей полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, имеющее PMOD% менее примерно 90%.

В другом аспекте изобретение связано с композициями, содержащими полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, причем композиции имеют величину ТЕР примерно 3 или выше.

В другом аспекте изобретение связано со способами изготовления композиций средств личной гигиены, включающими в себя объединение полимеризованного поверхностно-активного вещества, имеющего PMOD% менее примерно 90%, с, по меньшей мере, одним другим компонентом средств личной гигиены для того, чтобы получить композицию средства личной гигиены, имеющую CMID% менее примерно 90%.

В еще одном аспекте изобретения заявители предоставляют способ воздействия на кожу, волосы или вагинальную область, причем способ включает в себя нанесение на кожу, волосы или вагинальную область композиции, содержащей полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, имеющее PMOD% менее примерно 90%.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ

На фиг.1 представлено в виде графика идеализированное распределение мицелл по размерам для композиций настоящего изобретения и композиций предшествующего уровня техники.

ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Все проценты, приведенные в этом описании, являются весовыми процентами, если особо не упомянуто иное.

Используемый в настоящем описании термин «полимеризованное поверхностно-активное вещество» относится к любому полимеру, включающему повторяющиеся звенья, которые являются амфифильными, т.е. повторяющиеся звенья включают, по меньшей мере, одну гидрофильную часть и, по меньшей мере, одну гидрофобную часть.

«Повторяющееся звено» таким образом определяют как наименьшую комбинацию химических частиц (например, ионов или атомов), которые повторяются периодически, образуя полимер. Полимеризованные поверхностно-активные вещества можно наглядно представить как ряд поверхностно-активных структур (т.е. амфифилов), которые соединяет полимерный каркас (ссылка, Anton, P.; Köberle, P.; Laschewsky, A. Makromol. Chem., 1993, 194, 1-27).

Специалист в данной области легко поймет, что термин «гидрофильная часть» представляет собой любую анионную, катионную, цвиттерионную или неионную группу, которая является полярной и в общем растворимой в воде. Неограничивающие примеры включают анионные соединения, такие как сульфат, сульфонат, карбоксилат, фосфат, фосфонаты; катионные соединения, такие как соединения аммония, включая моно-, ди- и триалкилзамещенные соединения аммония, соединения пиридиния, имидазолиния, амидиния, поли(этилениминия); цвиттерионные соединения, такие как аммонийалкилсульфонат, аммонийалкилкарбоксилат, амфоацетат; и неионные соединения, такие как гидроксил, сульфонил, поли(этиленокси)группа.

«Гидрофобную часть» таким образом определяют как любую неполярную, обычно нерастворимую в воде группу, содержащую семь или более атомов углерода. Некоторые предпочтительные гидрофобные части включают части, содержащие восемь или более атомов углерода, более предпочтительно, примерно 10 или более атомов углерода. Некоторые особенно предпочтительные гидрофобные части включают такие, которые имеют от примерно 8 до примерно 12 атомов углерода. Неограничивающие примеры гидрофобных групп включают насыщенные или ненасыщенные линейные, разветвленные, циклические или ароматические разновидности углеводородов, содержащие более пяти атомов углерода. Функциональные группы, которые могут быть включены в гидрофобную группу, представляют собой, например, функциональные группы простого эфира, сложного эфира, кетоновую, амидную, карбонатную, уретановую, карбаматную или ксантатную.

Определенный в настоящем описании термин «полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации» относится к определенному выше полимеризованному поверхностно-активному веществу, которое, кроме того, удовлетворяет следующим критериям (а) и (b): (а) полимеризованное поверхностно-активное вещество имеет, по меньшей мере, примерно 7 и менее примерно 2000 амфифильных повторяющихся звеньев на средневесовую основу; и (b) амфифильные повторяющиеся звенья содержат по меньшей мере примерно 10 мольных процентов полимеризованного поверхностно-активного вещества. Примеры некоторых предпочтительных полимеризованных поверхностно-активных веществ с низкой степенью полимеризации включали те, которые имеют от 7 до примерно 2000 амфифильных повторяющихся звеньев, такие как от 10 до примерно 1000 амфифильных повторяющихся звеньев, и, еще более предпочтительно, от примерно 20 до примерно 500 амфифильных повторяющихся звеньев. В некоторых вариантах осуществления изобретения полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации по настоящему изобретению предпочтительно содержат, по меньшей мере, примерно 25 мольных процентов амфифильных повторяющихся звеньев.

Как отмечено выше, заявители неожиданно обнаружили, что некоторые полимеризованные поверхностно-активные вещества подходят для использования при получении композиций, имеющих при этом относительно низкое раздражающее действие. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения заявители обнаружили, что полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, имеющие PMOD% (измеренную по процедуре, описанной в настоящем документе ниже, и показанную в примерах) менее примерно 90%, более предпочтительно, менее примерно 80%, более предпочтительно, менее примерно 50%, и более предпочтительно, менее примерно 40%, пригодны для получения композиций, имеющих при этом выгодно низкие раздражающие свойства.

Например, заявители заметили, что «величина ТЕР» определенной композиции, величина, которую обычно измеряют при помощи теста на проницаемость эпителия (ТЕР-теста), изложенного в Invittox Protocol Number 86 (May 1994), включенного в настоящее описание путем ссылки и более подробно описанного в примерах ниже, прямо коррелирует с раздражающим действием на кожу и/или глаза, контактирующие с композицией. Более конкретно, более высокая величина ТЕР композиции обыкновенно указывает на меньшее раздражающее действие на кожу, контактирующую с ней, и глаза, по сравнению с композицией с меньшей величиной ТЕР, которая обыкновенно вызывает более сильное раздражение кожи и/или глаз. Заявители обнаружили, что настоящие композиции имеют неожиданно высокие величины ТЕР/низкое раздражающее действие, ассоциированные с ними. Например, в некоторых вариантах осуществления изобретения настоящие композиции имеют величину ТЕР не менее примерно 3 или более, предпочтительно, не менее примерно 3,5 или более. В некоторых более предпочтительных вариантах осуществления изобретения композиции, полученные по настоящим способам, показывают величину ТЕР не менее примерно 4 или более, более предпочтительно, не менее примерно 5 или более, еще более предпочтительно, не менее примерно 6 или более. В некоторых особенно предпочтительных вариантах осуществления изобретения композиции могут, в действительности, проявлять такое неожиданное и заметное снижение раздражающего действия, что оценка ТЕР превышает измерительную способность теста и поэтому фиксируется как «отсутствие просачивания».

Заявители, кроме того, обнаружили, что два параметра композиции, (1) «средний гидродинамический диаметр мицеллы d_H», измерение среднего размера мицеллы и, в особенности, (2) «доля мицелл с d_H<9 нанометров (нм)», предоставляют измерение степени раздражения, которое может быть результатом действия композиции, включающей в себя поверхностно-активные вещества. То есть заявители обнаружили, что мицеллы поверхностно-активного вещества редко являются монодисперсными по размеру и агрегационному числу (т.е. среднему числу молекул поверхностно-активного вещества в отдельной мицелле). Вместо этого, мицеллы поверхностно-активного вещества обыкновенно существуют в популяции с распределением по размерам и агрегационным числам, которые обуславливают функции распределения мицелл по размерам, как показано на примере в фиг.1. Фиг.1 представляет собой график 10, на котором показана функция распределения мицелл по размерам для типичной общепринятой поверхностно-активной системы, композиции, включающей в себя лауретсульфат натрия и кокамидопропилбетаин (кривая 11, получаемая выравниванием идеализированного логарифмического нормального распределения с фактическими данными, полученными тестированием сравнительного примера 19). Путем сравнения заявители обнаружили, что полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации по настоящему изобретению способны обеспечивать распределение мицелл, которое, как показано на кривой 15, «сдвинуто» в сторону более крупных мицелл (кривая, получаемая выравниванием идеализированного логарифмического нормального распределения с фактическими данными, полученными тестированием примера 12).

Соответственно, заявители провели измерения относительной доли малых мицелл и мицелл среднего размера в композициях по настоящему изобретению и сравнительных композициях, как «CMID%» и «CMIDz», соответственно (проводили измерения значений по процедурам, описанным в настоящем документе ниже и показанным в примерах). Как описано ниже в таблицах 7, 11 и 14, заявители отметили, что композиции по настоящему изобретению имеют удивительно низкую долю малых мицелл, т.е. мицелл с d_H<9 нм (в настоящем документе именуемое «CMID%»). В одном варианте осуществления настоящего изобретения CMID% композиции составляет менее примерно 90%, более предпочтительно, менее примерно 80%, еще более предпочтительно, менее примерно 50% и, наиболее предпочтительно, менее примерно 30%. [Нужно отметить, что для ясности подчеркивается, что CMID% относится к относительному раздражающему действию, ассоциированному с природой композиции (включая композиции, содержащие полимеризованные поверхностно-активные вещества), в то время как PMOD% относится к относительному раздражающему действию/относительной пригодности полимеризованного поверхностно-активного вещества для использования в композиции согласно предпочтительным вариантам осуществления настоящего изобретения].

Заявители, кроме того, обнаружили, что настоящее изобретение позволяет получать композиции, которые проявляют не только пониженное раздражающее действие, но также желательные пенообразующие свойства. В частности, как подробно описано в таблице 3, заявители обнаружили, что возможно составить рецептуру композиций, которые не только обладают низким раздражающим действием, но также указанные композиции имеют густую пену. Например, в некоторых вариантах осуществления изобретения объем пены композиций по настоящим способам составляет примерно 25 мл или более. В некоторых более предпочтительных вариантах осуществления изобретения объем пены композиций, полученных по настоящим способам, составляет, по меньшей мере, примерно 50 мл или более, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 100 мл.

Заявители, кроме того, обнаружили, что настоящее изобретение позволяет получать композиции, которые проявляют не только пониженное раздражающее действие, но также желательные реологические свойства. В частности, заявители обнаружили, что в то время как некоторые ингредиенты, такие как гидрофобно-модифицированные полимеры, имеют обыкновение увеличивать вязкость и предел текучести композиции по мере добавления полимера, полимеризованные поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению обыкновенно имеют относительно маленький эффект на реологические свойства композиций, к которым они добавлены. Соответственно, в некоторых вариантах осуществления изобретения для снижения раздражающего действия можно добавить большее количество полимеров настоящего изобретения, при этом не получая композицию, слишком вязкую для эффективного личного использования.

Дополнительно, заявители неожиданно обнаружили, что в то время как раздражающее действие некоторых общепринятых поверхностно-активных веществ увеличивается, когда концентрация поверхностно-активного вещества в композиции превышает некоторый предел, полимеризованные поверхностно-активные вещества по настоящему изобретению обыкновенно не проявляют такого же пагубного увеличивающегося раздражающего действия при высоких концентрациях. Из данных, показанных в таблице 14, можно увидеть, что при увеличении концентрации полимеризованного поверхностно-активного вещества с 4,8% до 10% величина CMID% увеличивается ненамного, а величина ТЕР также остается довольно стабильной, что указывает на то, что свойства этих композиций, к удивлению, оказались «дозонезависимыми».

Любое из множества полимеризованных поверхностно-активных веществ, соответствующее вышеприведенным критериям, может подходить для настоящего изобретения. Хотя заявители не хотят быть связанными какими-либо теорией или принципом действия, полагают, что полимеризованные поверхностно-активные вещества, удовлетворяющие приведенным выше критериям, действуют, уменьшая раздражающее действие, ассоциированное с композициями личной гигиены, по меньшей мере, частично, образуя предпочтительно более крупные мицеллы (которые обыкновенно имеют меньшее раздражающее действие), чем традиционные поверхностно-активные вещества. Полимеризованные поверхностно-активные вещества, подходящие для применения в настоящем изобретении, включают полимеризованные поверхностно-активные вещества из различных классов химических веществ и полученные с помощью разнообразных синтетических подходов. Примеры включают полимеры, имеющие каркас, по существу включающий в себя множество углерод-углеродных связей, предпочтительно, состоящие в основном из или состоящие только из углерод-углеродных связей, и полимеры, имеющие каркас, включающий в себя множество углерод-гетероатомных связей (как будет очевидно специалистам, каркас относится в общем к части повторяющихся звеньев в полимере, которая ковалентно связана с примыкающими повторяющимися звеньями (в отличие от «боковых групп»)). Примеры подходящих полимеров, имеющих каркас, состоящий в основном из углерод-углеродных связей, и полимеров, включающих в себя углерод-гетероатомные связи, включают следующие соединения, а также комбинации двух или более из них и подобные им соединения:

[I.] Полимеры, имеющие каркас, который по существу включает в себя углерод-углеродные связи, такие, которые могут быть (1) образованы из этиленовых (или ацетиленовых) ненасыщенных мономеров или (2) поликетонов (во всех подклассах (A)-(D) далее, n составляет от 7 до 2000, и m может быть до 10000):

Подкласс (A): Гомополимеризация предварительно изготовленных реакционноспособных амфифилов, содержащих этиленовые ненасыщенные функциональные группы (здесь и далее «EUAH»).

· где R₁ = R₂ = H, R₃ = H или CH₃, а R₄ содержит амфифильную (Amphil) группу, или

· где R₁ = R₂ = H, R₃ содержит гидрофильную группу (Hphil), а R₄ содержит гидрофобную группу (Hphob), или

· где R₁, R₃ представляют собой, независимо, H или CH₃, R₂ содержит Hphil, а R₄ содержит Hphob-группу, или

· где R₁, R₄ представляют собой, независимо, H или CH₃, R₃ содержит Hphil, а R₄ содержит Hphob-группу, или

· где R₂, R₃ представляют собой, независимо, H или CH₃, R₁ содержит Hphil, а R₄ содержит Hphob-группу,

которая дает полимеризованное поверхностно-активное вещество с амфифильным повторяющимся звеном, приведенным в скобках непосредственно ниже, и имеющее число амфифильных повторяющихся звеньев n:

Примеры мономеров, пригодных для создания этого класса полимеризованных поверхностно-активных веществ, включают

Анионные:

· ω-алкеноаты: например 11-ундеканоат натрия

где R₁ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, и M = H⁺, NH₄ ⁺, или любой катион щелочного металла из IA группы.

· (Мет)акриламидоалкилкарбоксилаты и (мет)акрилоилоксиалкилкарбоксилаты: например 11-акриламидоундеканоат натрия, 11-метакрилоилоксиундеканоат натрия

где R₂ = H или CH₃, X = O или NH, R₃ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, и M = H⁺, NH₄ ⁺, или любой катион щелочного металла из IA группы.

· (Мет)акриламидоалкилсульфоновые кислоты: например, 2-акриламидододецилсульфоновая кислота

где R₄ = H или CH₃, X = O или NH, R₅ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, и M = H⁺, NH₄ ⁺, или любой катион щелочного металла из IA группы.

· Аллилалкилсульфосукцинаты: например,

аллилдодецилсульфосукцинат натрия (TREM LF-40, Cognis)

где R₆ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, и M = H⁺, NH₄ ⁺, или любой катион щелочного металла из IA группы.

Катионные:

Четвертичные аминоалкил(мет)акриламиды и аминоалкил(мет)акрилаты: например, (3-метакриламидопропил)додецилдиметиламмоний хлорид, (2-метакрилоилоксиэтил)додецилдиметиламмоний хлорид

где R₇ = H или CH₃, X = O или NH, R₈ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая 5 или менее атомов углерода, R₉ = H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂OH, R₁₀ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, и Z = любой галогенный анион из VII-A группы, ИЛИ где R₇ = H или CH₃, X = O или NH, R₈ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, R₉, R₁₀ представляют собой, независимо, H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂OH, а Z = любой галогенный анион из VII-A группы.

· Четвертичные винилпиридины: например, (4-винил)додецилпиридиний бромид

где R₁₁ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, и Z = любой галогенный анион из VII-A группы.

· Алкилдиаллилметиламмоний галогениды: например, диаллилдодецилметиламмоний хлорид

где R₁₂ = H, CH₃ или R₁₃, R₁₃ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, и Z = любой галогенный анион из VII-A группы.

Цвиттерионные:

· Аммонийалканкарбоксилаты: например, 2-[(11-(N-метилакриламидил)ундецил)диметиламмоний]ацетат

где R₁₄ = H или CH₃, X = O или N, R₁₅ = H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂ОH, R₁₆ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, R₁₇ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая 5 или менее атомов углерода, а R₁₈ = H, CH₃ или отсутствует.

Аммонийалкансульфонаты: например, 3-[(ll-метакрилоилоксиундецил)диметиламмоний]пропансульфонат

где R₁₉ = H или CH₃, X = O или N, R₂₀ = H, CH₃, CH₂CH₃ или CH₂CH₂OH, R₂₁ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, R₂₂ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая 5 или менее атомов углерода, а R₂₃ = H, CH₃ или отсутствует.

Неионные:

· ω-метоксиполи(этиленокси)алкил-α-(мет)акрилаты: например, ω-метоксиполи(этиленокси)ундецил-α-метакрилат

где R₂₄ = H или CH₃, X = O, R₂₅ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, n представляет собой целое число от примерно 4 до примерно 800, а R₂₆ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая 5 или менее атомов углерода.

ω-алкоксиполи(этиленокси)-α-(мет)акрилаты и ω-алкоксиполи(этиленокси)-α-итаконаты: например, стеарет-20-метакрилат, цетет-20-итаконат

где R₂₇ = H, CH₃ или CH₂COOH, X = O, R₂₈ = любая линейная или разветвленная углеродная цепь, содержащая более 5 атомов углерода, а n представляет собой целое число от примерно 4 до примерно 800.

Подкласс (В): Сополимеризация одного или нескольких предварительно изготовленных реакционноспособных амфифилов, содержащих этиленовые ненасыщенные функциональные группы, перечисленные выше, с другими реакционноспособными амфифилами из подкласса (А), перечисленными выше, и/или с одним или несколькими этиленовыми ненасыщенными гидрофильными сомономерами формулы (здесь и далее «EUAС»):

· где R₅ = R₆ = H, R₇ = H или CH₃, а R₈ содержит HPhil-группу или

· где R₅, R₆ представляют собой, независимо, H или CH₃, R₇ содержит HPhil-группу, и R₈ содержит Hphil-группу,

· где R₅, R₇ представляют собой, независимо, H или CH₃, R₆ содержит HPhil-группу, и R₈ содержит HPhil-группу,

· где R₆, R₇ представляют собой, независимо, H или CH₃, R₅ содержит HPhil-группу, и R₈ содержит Hphil-группу,

которая дает полимеризованное поверхностно-активное вещество с амфифильным повторяющимся звеном, показанным в скобках непосредственно ниже, и имеющее число амфифильных повторяющихся звеньев, n, и число неамфифильных повторяющихся звеньев, m:

Примеры предварительно изготовленных реакционноспособных амфифилов, содержащих этиленовые ненасыщенные функциональные группы, описаны выше в связи с (А). Примеры гидрофильных сомономеров, которые могут вступать с ними в реакции, включают

i) Неионные: акриламид, N,N-диметилакриламид, N-винилформамид, гидроксиэтил(мет)акрилат, глицерилметакрилат, сахарозы моно(мет)акрилат, ω-метоксиполи(этиленокси)-α-(мет)акрилат,

ii) Анионные: акриловая кислота, 2-акриламид-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-акриламид-3-метилбутановая кислота,

iii) Катионные: N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диметилпропил(мет)акриламид, (3-(мет)акриламидопропил)триметиламмоний хлорид, диаллилдиметиламмоний хлорид,

iv) Цвиттерионные: 3-[(3-(мет)акриламидопропил)диметиламмоний]пропансульфонат, 3-(3-(мет)акриламидопропилдиметиламмоний)пропионат, 3-(3-(мет)акриламидопропилдиметиламмоний)ацетат.

Подкласс (C): Полимеризация мультифункциональных амфифильных молекул с мультифункциональными связывающими агентами (например, ступенчатая полимеризация алкил(поли)глюкозидов с бифункциональными линкерами, такими как дикарбоновые кислоты, бис(ацилгалогениды), диизоцианаты, бис(эпоксиды) или эпихлоргидрин), дающая полимеризованное поверхностно-активное вещество с амфифильным повторяющимся звеном, показанным в скобках ниже, и имеющее число амфифильных повторяющихся звеньев, n (здесь и далее «ступенчатые амфифилы» или «SGA»):

Подкласс (D): Постполимеризационная модификация полимеров-предшественников для придания некоторым или всем повторяющимся звеньям амфифильности приводит к полимеризованному поверхностно-активному веществу с амфифильным повторяющимся звеном, показанным в скобках ниже, и имеющему число амфифильных повторяющихся звеньев n и число неамфифильных повторяющихся звеньев m (здесь и далее «PPDA»):

Примеры указаны ниже:

v) Придание амфифильных свойств повторяющимся звеньям с помощью постполимеризационной модификации:

(а) Гидролиз сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных α-олефинов или алкилвиниловых простых эфиров, чередующихся 1:1;

(b) Разрыв кольца сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных α-олефинов или простых алкилвиниловых эфиров, чередующихся 1:1, аминоалкилсульфоновыми кислотами, аминоалкилкарбоновыми кислотами или диалкиламиноалкиламинами.

vi) Включение повторяющихся амфифильных звеньев с помощью постполимеризационной модификации:

(а) Реакция полимера с повторяющимися звеньями, содержащими гидроксильные функциональные группы, такими как поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза или декстран, с 3-хлор-2-гидроксипропилалкилдиметиламмоний хлоридами, такими как QUAB 342, 360 и 426, доступные в продаже от Degussa AG (Parsippany, NJ);

(b) Частичное образование четвертичных солей поли(4-винилпиридина) с алкилбромидами.

Примеры подходящих полимеризованных поверхностно-активных веществ, имеющих каркас, который содержит углерод-гетероатомные связи, включают SGA и PPDA с таким каркасом, такие как простые полиэфиры, включая полисахариды, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полиангидриды, полиамиды, полиуретаны, полимочевины, полиимиды, полисульфоны, полисульфиды, комбинации двух и более из этих соединений, и т.п.

По некоторым предпочтительным вариантам осуществления изобретения полимеризованное поверхностно-активное вещество, используемое в настоящем изобретении, включает в себя EUAH, такие как поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) и т.п., EUAC, такие как поли(акриловая кислота сополимер 2-акриламиддодецилсульфоновой кислоты), поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия сополимер акриловой кислоты) и т.п., PPDA-полимеры с углерод-углеродным каркасом, такие как сополимеры октадецена/ангидрида малеиновой кислоты, сополимеры тетрадецена/ангидрида малеиновой кислоты, их производные (включая, например, гидролизованные производные, амидированные производные и т.п.), комбинации из двух или более этих соединений и т.п.

В некоторых других предпочтительных вариантах осуществления изобретения полимеризованные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении содержат полимеры с углерод-гетероатомным каркасом, такие как полисахариды, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полиангидриды, полиамиды, полиуретаны, полимочевины, полиимиды, полисульфоны, полисульфиды, комбинации из двух или более этих соединений. Некоторые предпочтительные полимеры с углерод-гетероатомным каркасом включают полисахариды.

Молекулярный вес полимеризованного поверхностно-активного вещества не критичен. В одном варианте осуществления изобретения полимеризованное поверхностно-активное вещество имеет молекулярный вес от примерно 3500 до примерно 500000. В предпочтительном варианте осуществления изобретения полимеризованное поверхностно-активное вещество имеет молекулярный вес от примерно 5000 до примерно 200000, более предпочтительно, от примерно 7500 до примерно 100000, и наиболее предпочтительно, от примерно 10000 до примерно 50000.

По настоящим способам можно смешивать любые количества полимеризованных поверхностно-активных веществ, подходящих для получения распределения мицелл по размерам по настоящему изобретению. По некоторым вариантам осуществления изобретения полимеризованное поверхностно-активное вещество используется в концентрации от более примерно 0,1% до примерно 30% по весу активного полимеризованного поверхностно-активного вещества в композиции. Предпочтительная концентрация полимеризованного поверхностно-активного вещества составляет от примерно 0,5 до примерно 20%, более предпочтительно, от примерно 1 до примерно 15%, еще более предпочтительно, от примерно 2 до примерно 10% активного полимеризованного поверхностно-активного вещества в композиции. В некоторых других предпочтительных вариантах осуществления изобретения композиции по настоящему изобретению содержат от примерно 0,5 до примерно 15%, более предпочтительно, от примерно 1,5 до примерно 10%, еще более предпочтительно, от примерно 2 до примерно 7%, еще более предпочтительно, от примерно 3 до примерно 7% активного полимеризованного поверхностно-активного вещества в композиции.

Композиции, применимые в настоящем изобретении, могут также включать любой из множества мономерных поверхностно-активных веществ. Под «мономерными поверхностно-активными веществами» подразумевают любые поверхностно-активные агенты, которые не удовлетворяют определению «полимеризованное поверхностно-активное вещество», данному выше. Мономерные поверхностно-активные вещества могут быть анионными, неионными, амфотерными или катионными, примеры которых подробно описаны ниже.

По некоторым вариантам осуществления изобретения подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают вещества, которые выбирают из следующих классов поверхностно-активных веществ: алкилсульфатов, алкилэфирсульфатов, алкилмоноглицерилэфирсульфатов, алкилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, алкилсульфосукцинатов, алкилэфирсульфосукцинатов, алкилсульфосукцинаматов, алкиламидосульфосукцинатов, алкилкарбоксилатов, алкиламидо-эфиркарбоксилатов, алкилсукцинатов, (ацил жирной кислоты)саркозинатов, (ацил жирной кислоты)аминокислот, (ацил жирной кислоты)тауратов, (ацил жирной кислоты)сульфоацетатов, алкилфосфатов и смеси из двух или более этих соединений. Примеры некоторых предпочтительных анионных поверхностно-активных веществ включают

алкил сульфаты формулы

алкилэфирсульфаты формулы

алкилмоноглицерилэфирсульфаты формулы

алкилмоноглицеридсульфаты формулы

алкилмоноглицеридсульфонаты формулы

алкилсульфонаты формулы

алкиларилсульфонаты формулы

алкилсульфосукцинаты формулы

простой эфир алкилсульфосукцината формулы

алкилсульфосукцинаматы формулы

алкиламидосульфосукцинаты формулы

алкилкарбоксилаты формулы

простой эфир алкиламидокарбоксилата формулы

алкилсукцинаты формулы

жирные ацилсаркозинаты формулы

ацил жирной аминокислоты формулы

жирные ацилтаураты формулы

жирные ацилсульфоацетаты формулы

алкилфосфаты формулы

в которых

R' представляет собой алкильную группу, имеющую от примерно 7 до примерно 22 и, предпочтительно, от примерно 7 до примерно 16 атомов углерода,

R'₁ представляет собой алкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 18 и, предпочтительно, от примерно 8 до примерно 14 атомов углерода,

R'₂ представляет собой заместитель природной или синтетической I-аминокислоты,

X' выбирается из группы, состоящей из ионов щелочных металлов, ионов щелочноземельных металлов, ионов аммония и ионов аммония, имеющих от примерно 1 до примерно 3 заместителей, каждый из заместителей может совпадать с другими или отличаться от них, и заместители выбираются из группы, состоящей из алкильных групп, имеющих от 1 до 4 атомов углерода, и гидроксиалкильных групп, имеющих от примерно 2 до примерно 4 атомов углерода, и

v представляет собой целое число от 1 до 6;

w представляет собой целое число от 0 до 20;

и смеси вышеперечисленных соединений.

Любой из множества неионных поверхностно-активных веществ подходит для использования в настоящем изобретении. Примеры подходящих неионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничены этим, этоксилаты жирных гидроксикислот или гидроксиамидов, моноглицеридэтоксилаты, этоксилаты сорбитановых сложных эфиров, алкил-полигликозиды, смеси этих соединений и т.п. Некоторые предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества включают полиоксиэтиленовые производные сложных эфиров многоатомных спиртов, в которых полиоксиэтиленовое производное сложного эфира многоатомного спирта (1) получают из (а) жирной кислоты, содержащей от примерно 8 до примерно 22, и, предпочтительно, от примерно 10 до примерно 14 атомов углерода, и (b) многоатомного спирта, который выбирают из сорбита, сорбитана, глюкозы, α-метил глюкозида, полиглюкозы, имеющей в среднем от примерно 1 до примерно 3 остатков глюкозы на молекулу, глицерина, пентаэритрита и их смесей; (2) это производное содержит в среднем от примерно 10 до примерно 120, и, предпочтительно, от примерно 20 до примерно 80 оксиэтиленовых звеньев; и (3) это производное имеет в среднем от примерно 1 до примерно 3 остатков жирной кислоты на молекулу полиоксиэтиленового производного сложного эфира многоатомного спирта. Примеры таких предпочтительных полиоксиэтиленовых производных сложных эфиров многоатомных спиртов включают, но не ограничены этим, ПЭГ-80 сорбитан лаурат и полисорбат 20. ПЭГ-80 сорбитан лаурат, который является сорбитановым моноэфиром лауриновой кислоты, этоксилированным в среднем 80 молекулами этиленоксида, коммерчески доступен от компании Uniqema; Chicago, штат Illinois, под торговым названием «Atlas G-4280». Полисорбат 20, который представляет собой моноэфир смеси сорбита и продуктов дегидратации сорбита и лауриновой кислоты, конденсированный с приблизительно 20 молекулами этиленоксида, коммерчески доступен от компании ICI Surfactants; Wilmington, штат Delaware, под торговым наименованием «Tween 20».

Другой класс подходящих неионных поверхностно-активных веществ включает длинноцепочечные алкилглюкозиды или полиглюкозиды, которые представляют собой продукты конденсации (а) длинноцепочечного спирта, включающего от примерно 6 до примерно 22 и, предпочтительно, от примерно 8 до примерно 14 атомов углерода, с (b) глюкозой или содержащим глюкозу полимером. Предпочтительные алкилглюкозиды включают в себя от примерно 1 до примерно 6 остатков глюкозы на молекулу алкилглюкозида. Предпочтительным глюкозидом является децилглюкозид, который представляет собой продукт конденсации децилового спирта с полимером глюкозы и коммерчески доступен от компании Cognis Corporation; Ambler, штат Pennsylvania, под торговым названием «Plantaren 2000».

Любой из множества амфотерных поверхностно-активных веществ подходит для использования в настоящем изобретении. Используемый в настоящем описании термин «амфотерный» должен означать: 1) молекулы, которые содержат как кислотные, так и основные участки, такие как, например, аминокислоты, содержащие как амино (основную), так и кислую (например, карбоновую кислоту, кислотную) функциональные группы; или 2) цвиттерионные молекулы, несущие как положительный, так и отрицательные заряды на одной молекуле. Заряд цвиттерионных молекул может зависеть, а может и не зависеть от рН композиции. Примеры цвиттерионных материалов включают, но не ограничены этим, алкилбетаины и амидоалкилбетаины. В настоящем описании раскрыты амфотерные поверхностно-активные вещества без противоиона. Специалист легко распознает, что при рН композиций по настоящему изобретению амфотерные поверхностно-активные вещества или электрически нейтральны благодаря сбалансированным положительным и отрицательным зарядам, или они имеют противоионы, такие как противоионы щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммонийные противоионы.

Примеры амфотерных поверхностно-активных веществ, подходящих для использования в настоящем изобретении, включают, но не ограничены этим, амфокарбоксилаты, такие как моно- или диалкиламфоацетаты; алкилбетаины; амидоалкилбетаины; амидоалкилсультаины; амфофосфаты; фосфорилированные имидазолины, такие как фосфобетаины и пирофосфобетаины; карбоксиалкил-алкил-полиамины; алкилимино-дипропионаты; моно- или диалкиламфоглицинаты; моно- или диалкиламфопропионаты; N-алкил-β-аминопропионовые кислоты; алкилполиаминокарбоксилаты; и смеси этих соединений.

Примеры подходящих амфокарбоксилатных соединений включают соединения формулы:

в которой

А представляет собой алкильную или алкенильную группу, имеющую от примерно 7 до примерно 21, например, от примерно 10 до примерно 16, атомов углерода;

х является целым числом от примерно 2 до примерно 6;

R₅ представляет собой водород или карбоксильную группу, включающую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода;

R₆ представляет собой гидроксиалкильную группу, включающую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода, или представляет собой группу формулы:

в которой

R₈ представляет собой алкиленовую группу, имеющую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода, и n равно 1 или 2; и

R₇ представляет собой карбоксиалкильную группу, включающую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода.

Примеры подходящих алкилбетаинов включают соединения формулы:

в которой

В представляет собой алкильную или алкенильную группу, имеющую от примерно 8 до примерно 22, например от примерно 8 до примерно 16, атомов углерода;

R₉ и R₁₀, каждый независимо, представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 4 атомов углерода; и

р равно 1 или 2.

В настоящем изобретении предпочтительно использовать лаурилбетаин производства компании Albright & Wilson, Ltd.; West Midlands, United Kingdom, «Empigen BB/J».

Примеры подходящих амидоалкилбетаинов включают соединения формулы:

в которой

D представляет собой алкильную или алкенильную группу, имеющую от примерно 7 до примерно 21, например от примерно 7 до примерно 15, атомов углерода;

R₁₁ и R₁₂, каждый независимо, представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 4 атомов углерода;

q является целым числом от примерно 2 до примерно 6; а m равно 1 или 2.

Одним амидоалкилбетаином является кокамидопропилбетаин от компании Degussa Goldschmidt Chemical Corporation; Hopewell, штат Virginia, доступный под торговым названием «Tegobetaine L7».

Примеры подходящих амидоалкилсультаинов включают соединения формулы:

в которой

Е представляет собой алкильную или алкенильную группу, имеющую от примерно 7 до примерно 21, например, от примерно 7 до примерно 15, атомов углерода;

R₁₄ и R₁₅, каждый независимо, представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группу, имеющую от примерно 1 до примерно 4 атомов углерода;

r является целым числом от примерно 2 до примерно 6; и

R₁₃ представляет собой алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу, имеющую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода.

В одном варианте осуществления изобретения амидоалкилсультаином является кокамидопропилгидроксисультаин от Rhodia Inc.; Cranbury, штат New Jersey, доступный под торговым наименованием «Mirataine CBS».

Примеры подходящих амфофосфатных соединений включают соединения формулы:

в которой

G представляет собой алкильную или алкенильную группу, имеющую от примерно 7 до примерно 21, например, от примерно 7 до примерно 15, атомов углерода;

s представляет собой целое число от примерно 2 до примерно 6;

R₁₆ представляет собой водород или карбоксиалкильную группу, включающую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода;

R₁₇ представляет собой гидроксиалкильную группу, включающую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода, или группу формулы:

в которой

R₁₉ представляет собой алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу, имеющую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода, и

t равно 1 или 2; и

R₁₈ представляет собой алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу, имеющую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода.

В одном варианте осуществления изобретения амфофосфатными соединениями являются лауроамфо-PG-ацетат фосфата натрия от компании Uniqema; Chicago, штат Illinois, доступный под торговым наименованием «Monateric 1023», и соединения, которые раскрыты в патенте США 4380637, включенном в это описание посредством ссылки.

Примеры подходящих фосфобетаинов включают соединения формулы:

в которой E, r, R₁, R₂ и R₃ описаны выше. В одном варианте осуществления изобретения фосфобетаиновыми соединениями являются соединения, раскрытые в патентах США № 4215064, 4617414 и 4233192, все из которых включены в это описание посредством ссылки.

Примеры подходящих пирофосфобетаинов включают соединения формулы:

в которой E, r, R₁, R₂ и R₃ описаны выше. В одном варианте осуществления изобретения пирофосфобетаиновыми соединениями являются соединения, раскрытые в патентах США № 4382036, 4372869 и 4617414, все из которых включены в это описание посредством ссылки.

Примеры подходящих карбоксиалкил-алкилполиаминов включают соединения формулы:

в которой

I представляет собой алкильную или алкенильную группу, имеющую от примерно 8 до примерно 22, например от примерно 8 до примерно 16, атомов углерода;

R₂₂ представляет собой карбоксиалкильную группу, содержащую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода;

R₂₁ представляет собой алкиленовую группу, имеющую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода,

и

u является целым числом от примерно 1 до примерно 4.

Классы катионных поверхностно-активных веществ, подходящих для использования в этом изобретении, включают алкиламмониевые соединения (моно, ди или три), бензиламмониевые соединения, аммониевые соединения со сложноэфирной группой, этоксилированные аммониевые основания, алкиламины и их смеси, где алкильная группа имеет от примерно 6 атомов углерода до примерно 30 атомов углерода, причем алкильная группа с числом атомов углерода от примерно 8 до примерно 22 является предпочтительной.

По настоящим способам можно объединять любые количества мономерных поверхностно-активных веществ, подходящих для получения композиций с низкой долей мицелл маленького размера. Например, количество мономерных поверхностно-активных веществ, используемых в настоящем изобретении, может быть от примерно 0,1 до примерно 30%, более предпочтительно, от примерно 0,5 до примерно 20%, еще более предпочтительно, от примерно 1 до примерно 15% всего активного мономерного поверхностно-активного вещества в композиции, и, еще более предпочтительно, от примерно 2% до примерно 10%.

По настоящим способам можно объединять любые относительные количества полимеризованных поверхностно-активных веществ и мономерного поверхностно-активного вещества, подходящего для получения композиций с низкой долей мицелл маленького размера. По некоторым вариантам осуществления изобретения композиции включают в себя соотношение полимеризованного поверхностно-активного вещества к общей сумме всех мономерных поверхностно-активных веществ от примерно 0,1:1 до примерно 5:1 и, предпочтительно, от примерно 0,25:1 до примерно 3:1.

В дополнение к мономерным поверхностно-активным веществам композиции по настоящему изобретению могут содержать любые из множества дополнительных других ингредиентов, обычно используемых композициях средств личной гигиены («компоненты средств личной гигиены»). Эти другие ингредиенты неисключительно включают один или несколько агентов, придающих перламутровый эффект или непрозрачность, загустителей, умягчителей, добавочных кондиционеров, увлажнителей, хелатирующих агентов, активных веществ, отшелушивающих агентов и добавок, которые улучшают внешний вид, ощущения и аромат композиций, таких как красители, ароматизаторы, консерванты и агенты для подведения рН, и т.п.

Для использования в этом изобретении подходят любые из множества доступных в продаже придающих жемчужный эффект или придающих непрозрачность агентов, которые способны ресуспендировать нерастворимые в воде добавки, такие как силиконы, и/или которые обыкновенно указывают потребителю, что полученный продукт является кондиционирующим шампунем. Придающий жемчужный эффект или непрозрачность агент может присутствовать в количестве от общего веса композиции от примерно 1 процента до примерно 10 процентов, например, от примерно 1,5 процентов до примерно 7 процентов или от примерно 2 процентов до примерно 5 процентов. Примеры подходящих придающих жемчужный эффект или непрозрачность агентов включают, но не ограничены этим, сложные моно- или диэфиры (а) жирных кислот, имеющих от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода, и (b) или этилен-, или пропиленгликоля; сложные моно- или диэфиры (а) жирных кислот, имеющих от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода, и (b) полиалкиленгликоля формулы HO-(JO)_a-H, в которой J представляет собой алкиленовую группу, имеющую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода; и а равно 2 или 3; жирные спирты, содержащие от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода; сложные эфиры жирных кислот формулы KCOOCH₂L, где K и L независимо содержат от примерно 15 до примерно 21 атома углерода; нерастворимые в композиции шампуня неорганические твердые вещества, и смеси этих соединений.

В мягкую очищающую композицию можно ввести агент, придающий жемчужный эффект или непрозрачность, в виде заранее образованной, стабилизированной водной дисперсии, такой как коммерчески доступная от компании Cognis Corporation; Ambler, штат Pennsylvania, под торговым наименованием «Euperlan PK-3000». Это вещество является комбинацией гликольдистеарата (диэфира этиленгликоля и стеариновой кислоты), Лаурета-4 (CH₃(CH₂)₁₀CH₂(OCH₂CH₂)₄OH) и кокамидопропилбетаина и может находиться в весовом процентном соотношении от примерно 25 до примерно 30: от примерно 3 до примерно 15: от примерно 20 до примерно 25, соответственно.

Для использования в этом изобретении подходят любые из множества коммерчески доступных загустителей, которые способны придавать соответствующую вязкость композициям средств личной гигиены. При использовании загуститель может, например, присутствовать в количестве, достаточном для повышения вязкости композиции по Брукфилду до величины между примерно 500 и примерно 10000 сантипуаз. Примеры подходящих загустителей неисключительно включают: сложные моно- или диэфиры 1) полиэтиленгликоля формулы HO-(CH₂CH₂O)_ZH, в которой z является целым числом от примерно 3 до примерно 200; 2) жирных кислот, имеющих от примерно 16 до примерно 22 атомов углерода; сложные эфиры жирных кислот и этоксилированных полиспиртов; этоксилированные производные сложных моно- и диэфиров жирных кислот и глицерина; гидроксиалкилцеллюлозу; алкилцеллюлозу; гидроксиалкилалкилцеллюлозу; гидрофобно-модифицированные набухающие в щелочной среде эмульсии (HASE); гидрофобно-модифицированные этоксилированные уретаны (HEUR); ксантамовую и гуаровую смолы; и смеси этих соединений. Предпочтительные загустители включают сложные эфиры полиэтиленгликоля и, более предпочтительно, ПЭГ-150 дистеарат, который коммерчески доступен от компании Stepan Company; Northfield, штат Illinois, или от компании Corniel, S.p.A.; Bologna, Italy, под торговым наименованием «PEG 6000 DS».

Для использования в этом изобретении подходят любые из ряда доступных в продаже добавочных кондиционеров, таких как летучие силиконы, которые придают дополнительные качества, такие как блеск, волосам. Летучий силиконовый кондиционирующий агент имеет точку кипения при атмосферном давлении ниже примерно 220°С. Летучий силиконовый кондиционер может присутствовать в количестве от примерно 0 процентов до примерно 3 процентов, например, от примерно 0,25 процентов до примерно 2,5 процентов или от примерно 0,5 процентов до примерно 1,0 процента от общего веса композиции. Примеры подходящих летучих силиконов, неисключительно, включают полидиметилсилоксан, полидиметилциклосилоксан, гексаметилдисилоксан, жидкие циклометиконы, такие как полидиметилциклосилоксан, доступный от компании Dow Corning Corporation; Midland, штат Michigan, под торговым наименованием «DC-345», и смеси этих соединений, а предпочтительные примеры включают жидкие циклометиконы. Другие подходящие дополнительные кондиционеры включают катионные полимеры, включая поликвартениумы, катионный гуар и т.п.

Для использования в этом изобретении подходят любые из ряда коммерчески доступных увлажнителей, которые способны предоставить увлажняющие и кондиционирующие свойства композиции средства личной гигиены. Увлажнитель может присутствовать в количестве от примерно 0 процентов до примерно 10 процентов, например, от примерно 0,5 процентов до примерно 5 процентов или от примерно 0,5 процентов до примерно 3 процентов от общего веса композиции. Примеры подходящих увлажнителей неисключительно включают 1) водорастворимые жидкие полиспирты, которые выбирают из группы, содержащей глицерин, пропиленгликоль, гексиленгликоль, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, полиглицерины и смеси этих соединений; 2) полиалкиленгликоль с формулой HO-(R"O)_b,-H, в которой R" представляет собой алкиленовую группу, имеющую от примерно 2 до примерно 3 атомов углерода, а b является целым числом от примерно 2 до примерно 10; 3) простой эфир полиэтиленгликоля и метилглюкозы с формулой CH₃-C₆H₁₀О₅-(OCH₂CH₂)_c-OH, в которой c является целым числом от примерно 5 до примерно 25; 4) мочевину; и 5) смеси этих соединений, причем глицерин является предпочтительным увлажнителем.

Примеры подходящих хелатирующих агентов включают соединения, которые способны защищать и предохранять композиции этого изобретения. Предпочтительно, чтобы хелатирующим агентом являлась этилендиаминтетрауксусная кислота («EDTA»), и более предпочтительно, четырехзамещенная натриевая соль EDTA, от компании Dow Chemical Company; Midland, штат Michigan, доступная под торговым наименованием «Versene 100XL», и которая присутствует в количестве от общего веса композиции от примерно 0 до примерно 0,5 процента или от примерно 0,05 процента до примерно 0,25 процента.

Подходящие консерванты включают, например, парабены, четвертичные аммониевые соединения, феноксиэтанол, бензоаты, DMDM-гидантоин, и присутствуют в композиции в количестве от общего веса композиции от примерно 0 до примерно 1 процента или от примерно 0,05 процента до примерно 0,5 процента.

Полимеризованное поверхностно-активное вещество, необязательные мономерные поверхностно-активные вещества и необязательные другие компоненты композиции можно объединять по настоящему изобретению с помощью любых общепринятых способов смешивания двух или более жидкостей или твердых веществ. Например, одну или несколько композиций, содержащих, состоящих по существу из, или состоящих из, по меньшей мере, одного полимеризованного поверхностно-активного вещества, и одну или нескольких композиций, содержащих, состоящих по существу из, или состоящих из воды, мономерных поверхностно-активных веществ или подходящих ингредиентов, можно объединять сливанием, смешиванием, добавлением по каплям, пипетированием, прокачиванием через насос и т.п., одной из композиций, содержащей полимеризованное поверхностно-активное вещество с другой, в любом порядке, используя любое общепринятое оборудование, такое как механическая пропеллерная мешалка, лопастная мешалка и т.п.

Способы по настоящему изобретению могут, кроме того, включать в себя ряд стадий смешивания или введения одного или нескольких необязательных компонентов, описанных выше в настоящем документе, с композицией или в композицию, которая содержит полимеризованное поверхностно-активное вещество, или перед, после, или одновременно со стадией объединения, описанной выше. В то время как в некоторых вариантах осуществления изобретения порядок смешивания не критичен, в других вариантах осуществления предпочтительно предварительно смешивать некоторые компоненты, такие как ароматизатор и неионное поверхностно-активное вещество перед добавлением таких компонентов в композицию, содержащую полимеризованное поверхностно-активное вещество.

рН настоящей композиции не является критичным, но может находиться в пределах, которые не усиливают раздражение кожи, таких как от примерно 5 до примерно 7. Вязкость композиции средства личной гигиены не является критичной, хотя крем, или лосьон или гель могут быть легко намазывающимися.

Настоящие композиции могут иметь различный фазовый состав, но предпочтительно, являются водными растворами или иным образом включают поверхностную водную фазу (например, водная фаза является наиболее наружной фазой композиции). Как таковые композиции по настоящему изобретению могут быть составлены в виде эмульсий масло-в-воде, которые стабильны при хранении в том, что эмульсия не теряет фазовую стабильность или «разбивается» при хранении в стандартных условиях (22 градуса по Цельсию, 50% относительная влажность) в течение недели или более после изготовления.

В некоторых вариантах осуществления изобретения композиции, получаемые по настоящему изобретению, предпочтительно использовать в качестве продуктов личной гигиены или в продуктах личной гигиены для лечения или очищения, по меньшей мере, части человеческого тела. Примеры некоторых предпочтительных продуктов личной гигиены включают различные продукты, подходящие для применения на коже, волосах и/или вагинальной области тела, такие как шампуни, составы для мытья рук, лица и/или тела, добавки к средствам для ванны, гели, лосьоны, кремы и т.п. Как было описано выше, заявители неожиданно обнаружили, что настоящие способы предоставляют продукты личной гигиены, имеющие пониженное раздражающее действие на кожу и/или глаза, и в некоторых вариантах осуществления изобретения одно или несколько желательных свойств, таких как характеристики пенообразования, реология и функциональность, даже при высоких концентрациях поверхностно-активного вещества.

Настоящее изобретение связано со способами лечения и/или очищения тела человека, включающими в себя контактирование по меньшей мере части тела с композицией по настоящему изобретению. Некоторые предпочтительные способы, включающие в себя контактирование кожи, волос и/или вагинальной области млекопитающих с композицией по настоящему изобретению для очищения этой области и/или для лечения этой области от ряда состояний, включая, но не ограничиваясь этим, прыщи, морщины, дерматит, сухость, мышечную боль, зуд и т.п. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления стадия контактирования включает в себя нанесение композиции по настоящему изобретению на кожу, волосы или вагинальную область человека.

Очищающие способы по настоящему изобретению могут, кроме того, включать в себя любую из ряда дополнительных необязательных стадий, обычно связанных с очищением волос или кожи, включая, например, стадии взбивания пены, промывки и т.п.

ПРИМЕРЫ

Нижеследующие тест на проницаемость эпителия («ТЕР»), тест динамического рассеяния света и тест на пенообразование используются в настоящих способах и в нижеследующих примерах. В частности, как было описано выше, ТЕР-тест используют для того, чтобы определить, когда композиция является композицией с пониженным раздражающим действием по настоящему изобретению; тест динамического рассеяния света можно использовать для того, чтобы определить, подходит ли конкретное полимеризованное поверхностно-активное вещество (определение, например, PMOD%) или композиция (определение, например, CMID%); а тест на пенообразование можно использовать для того, чтобы определить, может ли композиция обеспечить большое количество пены, что часто является желательным для очищающих композиций.

Если не указано иное, количества ингредиентов в композициях из примера и сравнительных композициях, приведенных в таблицах, выражены в весовых процентах ингредиентов от общего веса композиции.

Тест на проницаемость эпителия («ТЕР-тест»):

Ожидаемое раздражающее действие данной рецептуры на глаза и/или кожу измеряют по Invittox Protocol Number 86, "Trans-epithelial Permeability (TEP) Assay", указанному в Invittox Protocol Number 86 (May 1994), включенному в это описание посредством ссылки. В общем, можно определить потенциальное раздражающее действие продукта на глаза и/или кожу, определяя его эффект на проницаемость слоя клеток, которую оценивают по просачиванию флуоресцеина через слой. Монослои клеток почки собаки Мадин-Дарби (MDCK) растили до конфлюэнтности на микропористых вставках в 24-луночном планшете, содержащем в нижних лунках среду или буфер для проведения анализа. Раздражающий потенциал продукта оценивали, измеряя в клеточном слое повреждение барьера проницаемости после 15-минутного воздействия разведений продукта. Повреждение барьера оценивают по количеству флуоресцеина натрия, просочившегося в нижнюю лунку через 30 минут, которое определяют спектрофотометрически. Просачивание флуоресцеина откладывают на графике в зависимости от концентрации тестируемого материала для того, чтобы определить EC₅₀ (концентрацию тестируемого материала, которая вызывает 50% от максимального просачивания красителя, т.е. 50% повреждения барьера проницаемости). Более высокие значения указывают на более мягкие составы.

Воздействие тестируемого образца на слой клеток MDCK, выращиваемых на микропористой мембране, представляет собой модель первого события, которое происходит, когда раздражающее вещество вступает в контакт с глазом. In vivo, самые наружные слои эпителия роговицы образуют селективно проницаемый барьер благодаря присутствию плотных соединений между клетками. При воздействии раздражающего вещества плотные связи расходятся, в результате чего исчезает барьер проницаемости. Происходит впитывание жидкости нижележащими слоями эпителия и стромой, что вызывает расхождение коллагеновых пластинок, приводящее к помутнению. С помощью ТЕР-метода измеряют эффект раздражающего вещества на разрыв плотных соединений между клетками в слое клеток MDCK, выращиваемых на микропористых вкладышах. Повреждение оценивают спектрофотометрически, измеряя количество маркерного красителя (флуоресцеина натрия), который просачивается через клеточный слой и микропористую мембрану в нижнюю лунку.

Тест динамического рассеяния света («DLS-тест»):

Динамическое рассеяние света (DLS, также известное как фотонная корреляционная спектроскопия или PCS) является хорошо известным методом определения среднего размера мицелл (измеряемого как гидродинамический диаметр, d _Н) и распределения мицелл по размерам (исчерпывающее объяснение методики можно найти в тестовом методе ISO - ISO13321:1996(E)). Гидродинамический размер, измеряемый DLS, определяют как размер гипотетической твердой сферы, рассеивающей свет так же, как и измеряемая частица. На практике мицеллярные частицы являются динамическими (вращающимися) сольватированными частицами, которые могут быть изотропическими (сферическими) или анизотропическими (например, эллипсоидными или цилиндрическими) по форме. Из-за этого диаметр, вычисленный из рассеивающих свойств мицеллы будет указывать на кажущийся размер динамической гидратированной/сольватированной частицы; поэтому используется терминология «гидродинамический диаметр». Растворы мицелл для определения d _Н мицеллы получают разведением композиций до 3% от их исходной концентрации в профильтрованной через 0,1-микронный фильтр деионизованной воде, получаемой из системы фильтрации Millipore-Q. (Конечное разведение до 3% было выбрано, поскольку эта концентрации находится в типичных концентрационных пределах разведений 1,0%-10%, которые встречаются при использовании смывающихся композиций средств личной гигиены. Конечное разведение также находится в пределах разведений, используемых в ТЕР-тесте). Образцы встряхивают на вортексе при скорости 1000 об/мин в течение минимум пяти минут и затем оставляют их на ночь до анализа. Образцы пропускают через шприцевой фильтр Anatop-Plus с диаметром пор 0,2 микрона в свободные от пыли одноразовые акриловые кюветы для определения размера и запечатывают их.

Образцы анализировали с использованием спектрометра динамического рассеяния света Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments, Inc., Southborough, MA), работающего при 25,0°С. Для точного определения d _Н мицеллы и распределения мицелл по размерам образцы должны давать минимальную скорость импульсов 100000 импульсов в секунду (cps). Для образцов, у которых скорость импульсов ниже этого минимума, концентрацию образца можно ступенчато увеличивать (т.е. меньше разводить) до тех пор, пока не будет достигнута минимальная скорость импульсов, или в некоторых случаях образцы можно исследовать неразведенными. Величины d _Н мицеллы и распределение мицелл по размерам вычисляют с использованием программного обеспечения Dispersion Technology Software (DTS) v4.10 package (Malvern Instruments Inc., Southborough, MA), которое позволяет вычислять Z-средний d _Н мицеллы по способу тестирования ISO 13321. Величины среднего d _Н мицеллы приведены в этом описании как Z-средний d _Н мицеллы. Приведенные величины d _Н мицеллы являются средними из трех индивидуальных серий измерений. Распределение интенсивности по размерам мицелл, вычисленное с помощью программного обеспечения DTS, использовали для вычисления доли мицелл, имеющих величины d _Н ниже данной границы размера.

К композициям средств личной гигиены, содержащим мицеллярные частицы обычно добавляют соединения, имеющие относительно большие величины d _Н (т.е. более примерно 200 нм) по сравнению с размером мицелл, например, высокомолекулярные полимерные модификаторы вязкости, полимерные кондиционеры, порошковые агенты, придающие непрозрачность, (микро)эмульсии гидрофобных смягчающих веществ, силиконовые (микро)эмульсии и т.д. Для специалиста в области DLS очевидно, что у таких немицеллярных веществ значение интенсивности светорассеяния будет на порядок больше относительно меньших по размеру мицеллярных частиц в разведенном образце. Интенсивность рассеяния света такими материалами будет подавлять сигнал рассеяния мицеллярных частиц, таким образом мешая точному определению d _Н мицелл. Обычно, этот тип помех будет приводить к ошибочно большой измеряемой величине d _Н мицелл. Для того чтобы избежать такого типа помех, наиболее предпочтительно, измерять d _Н мицелл композиции в отсутствие добавок, имеющих величины d _Н более 200 нм. Специалисту в области DLS ясно, что добавки с большими величинами d _Н нужно отделять от образца при помощи фильтрования или центрифугирования до определения d _Н мицелл в образце. В качестве альтернативы можно провести анализ более высокого порядка данных DLS с использованием программного обеспечения Dispersion Technology Software v4.10 package, для того чтобы получить большее разрешение и правильно охарактеризовать d _Н мицелл в присутствии немицеллярных рассеивающих частиц.

В соответствии с вышеприведенным описанием и как показано далее в примерах, «PMOD%» и «z-средний PMOD», ассоциированные с полимеризованным поверхностно-активным веществом, вычисляют, приготавливая модельную композицию, содержащую примерно 4,8 весовых % активного полимеризованного поверхностно-активного вещества, 0,3 весового процента комбинации натрий метил- (и) натрий пропил- (и) натрий этилпарабена (такой как доступный в продаже продукт Nipasept Sodium), 0,25 весового процента четырехзамещенной натриевой соли EDTA (такой как Versene 100 XL) с необходимым количеством воды, и используя DLS-тест для измерения доли мицелл, имеющих dH менее 9 нм в полученной модельной композиции (PMOD%), и z-среднего dH мицелл (z-средний PMOD), ассоциированного с ней. Заявители понимают, что в некоторых вариантах осуществления изобретения полимеризованное поверхностно-активное вещество, которое необходимо протестировать, может быть несовместимым с вышеприведенной модельной композицией. Поэтому, если рецептура приведенной выше модельной композиции приводит в результате к двум отдельным жидким фазам и/или выпадению полимерного поверхностно-активного вещества, тогда процедура определения «PMOD%» и «z-среднего PMOD» включает в себя создание композиции, содержащей примерно 4,8 весовых % активного полимеризованного поверхностно-активного вещества, 0,5 весового процента бензоата натрия, 0,25 весового процента четырехзамещенной натриевой соли EDTA (такой как Versene 100 XL) с необходимым количеством лимонной кислоты до рН 4,8±0,2, с необходимым количеством воды, и применение DLS-теста для измерения доли мицелл, имеющей d _H менее 9 нм в полученной модельной композиции (PMOD%), и z-среднего d _H мицелл (z-средний PMOD), ассоциированного с ней.

Для любой другой композиции (включая немодельные композиции) доля мицелл, имеющая d _H менее 9 нм (CMTD%), и z-средний d _H мицелл (z-средний CMTD), ассоциированный с ней, измеряли с использованием DLS-теста для такой композиции.

Определение объема пены («тест на пенообразование»):

Нижеследующий тест на пенообразование проводят для различных композиций средств личной гигиены для того, чтобы определить максимальный объем пены после встряхивания по настоящему изобретению. Процедуру выполняют, добавляя 5,0 граммов модельного раствора, который включает определенное полимеризованное поверхностно-активное вещество, которое нужно протестировать, к 995 граммам деионизованной воды и перемешивая до гомогенного состояния. Смесь затем добавляют к емкости для образцов прибора для исследования пенообразования Sita R-2000 foam tester (доступному в продаже от Future Digital Scientific, Co.; Bethpage, NY). Параметры тестирования были установлены на три повторные серии измерений (количество серий = 3) образца 250 мл (объем заполнения = 250 мл) с 12 циклами перемешивания (количество циклов перемешивания = 12) в течение 15 секунд времени перемешивания на цикл (время перемешивания = 15 секунд) со скоростью вращения ротора 1000 об/мин (вращение = 1000) при установленной температуре 30°С±2°С. Данные по объему пены собирали для каждого цикла перемешивания и определяли среднее и стандартное отклонение для трех серий измерений. В каждом примере приводили максимальный объем пены как величину после двенадцатого цикла перемешивания.

Примеры Е1-Е8: Приготовление модельных композиций

Модельные композиции примеров с Е1 по Е8 приготавливали смешиванием определенного поверхностно-активного вещества с другими ингредиентами в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 1:

Таблица 1
Торговое наименование	Название по INCI	E1	E2	E3	E4	E5	E6	E7	E8
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизованный сополимер октадецена/МА (относительное содержание)	18,46	-	-	-	-	-	48,00	-
РА-14, гидролизованный (26%)	Гидролизованный сополимер тетрадецена/МА (относительное содержание)	-	18,46	-	-	-	-	-	12,00
РАТ-18 (17%)	Натрия тауратамид сополимера октадецена/МА (относительное содержание)	-	-	28,24	-	-	-	-	-
РАТ-14 (14%)	Натрия тауратамид сополимера тетрадецена/МА (относительное содержание)	-	-	-	34,29	-	-	-	-
Поли(акриловая кислота-со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота) (9%)	Сополимер акрилатов/акрилоилдецилтаурина (относительное содержание)	-	-	-	-	53,33	-	-	-
Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота) (11%)	Сополимер акрилатов/натрия аллилдодецилсульфосукцината (относительное содержание)	-	-	-	-	-	46,64	-	-
Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) (10%)	Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) (относительное содержание)	-	-	-	-	-	-	48	-
PolySugaNate 100P (40%)	Поли(гидроксипропилсульфонат децилглюкозидов)	-	-	-	-	-	-	q.s.	12,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Четырехзамещенная натриевая соль EDTA	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.S.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.S.	q.s.
МА - малеиновый ангидрид q.s.- в необходимом количестве

Полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, отмеченные в таблице 1, приготавливали, как указано ниже: Гидролизованный РА-18 из примера Е1 получали реакцией сополимера 1-октадецена и ангидрида малеиновой кислоты, чередующихся 1:1 (РА-18, сорт с низкой вязкостью и слабо окрашенный, коммерчески доступный от Chevron Phillips Chemical, LLC), с гидроксидом натрия в водном растворе, чтобы получить сополимер октадецена/МА, в среднем имеющий приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев на средневесовую основу, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев примерно 100% и гидрофобную группу С16 внутри амфифильного повторяющегося звена.

Гидролизованный РА-14 из примера Е2 получали реакцией сополимера 1-тетрадецена и ангидрида малеиновой кислоты, чередующихся 1:1 (PA-14), с гидроксидом натрия в водном растворе, чтобы получить сополимер тетрадецена/МА, имеющий весовое среднее из приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев примерно 100% и гидрофобную группу С12 внутри амфифильного повторяющегося звена.

Производное таурина, РАТ-18, из примера Е3 получали катализируемой основанием реакцией сополимера 1-октадецена и ангидрида малеиновой кислоты, чередующихся 1:1 (РА-18 сорт с низкой вязкостью и слабо окрашенный, коммерчески доступный от Chevron Phillips Chemical, LLC из Woodlands, TX), с аминоалкилсульфоновой кислотой таурином в водном растворе по методике Grief N. et al. (ссылка на WO 9716464A1), чтобы получить тауратамид сополимера октадецена/МА, имеющий среднее весовое приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев примерно 100% и гидрофобную группу С16 внутри амфифильного повторяющегося звена.

Производное таурина, РАТ-14, из примера Е4 получали катализируемой основанием реакцией сополимера 1-тетрадецена и ангидрида малеиновой кислоты, чередующихся 1:1 (РА-14), с аминоалкилсульфоновой кислотой таурином в водном растворе по методике Grief N. et al. (ссылка на WO 9716464A1), чтобы получить тауратамид сополимера тетрадецена/МА, имеющий весовое среднее приблизительно 25-75 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев примерно 100% и гидрофобную группу С12 внутри амфифильного повторяющегося звена.

Поли(акриловую кислоту-со-2-акриламидододецилсульфоновую кислоту) из примера Е5 получали свободно-радикальной сополимеризацией акриловой кислоты и акрилоилдецилтаурина в водном растворе. Акрилоилдецилтаурин получали по методике Harrison K.S. (ссылка на US 3544597). Полученный сополимер имел весовое среднее приблизительно 10-500 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев примерно 50% и гидрофобную группу С12 внутри амфифильного повторяющегося звена.

Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловую кислоту) из примера Е6 получали свободно-радикальной сополимеризацией акриловой кислоты и аллилдодецилсульфосукцината натрия (TREM LF-40, коммерчески доступный от Cognis Corporation; Ambler, штат Pennsylvania) в водной среде. Полученный сополимер имел весовое среднее приблизительно 50-100 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев примерно 50% и гидрофобную группу С12 внутри амфифильного повторяющегося звена.

Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) из примера Е7 получали свободно-радикальной полимеризацией аллилдодецилсульфосукцината натрия (TREM LF-40, коммерчески доступный от Cognis Corporation) в водной среде. Полученный сополимер имел средневесовую основу приблизительно 10-20 амфифильных повторяющихся звеньев, мольную долю амфифильных повторяющихся звеньев примерно 100% и гидрофобную группу С12 внутри амфифильного повторяющегося звена.

PolySuga®Nate 100P из примера Е8 получали от Colonial Chemical; South Pittsburg, штат TN, под торговым наименованием PolySuga®Nate 100P. В литературе это соединение упоминают как сульфонированный поли(алкил-полиглюкозид).

Модельные композиции из таблицы 1 приготавливали, как указано ниже: воду (примерно 50,0 частей) помещали в лабораторный стакан, оборудованный механической мешалкой. Добавляли порошок Nipasept Sodium до его растворения. Добавляли соответствующее поверхностно-активное вещество при низкой скорости перемешивания, чтобы избежать вспенивания. Добавляли Versene и продолжали перемешивание. Для получения однородного раствора, при необходимости, раствор подогревали (не более чем до 60°С). При необходимости образцам позволяли остыть до 25°С, продолжая перемешивать смесь на средней скорости. Доводили рН до 7,0+/-0,2 с использованием раствора лимонной кислоты или гидроксида натрия. Добавляли воду (сколько необходимо) до 100%.

Сравнение модельных композиций: Проводили тестирование композиций, приготовленных по примерам Е1-Е8, на их мягкость по описанному выше ТЕР-тесту. Образцы также тестировали в тесте DLS. Результаты этих тестов приведены ниже в таблице 2:

Таблица 2
Пр.		Полимеризованное поверхностно-активное вещество	Средняя величина в ТЕР-тесте (%)	z-средний dH мицелл (нм), z-средний PMOD	Доля мицелл с dH<9 нм, PMOD%
Е1		гидролизованный РА-18	Нет просачивания	15,1	10%
Е2		гидролизованный РА-14	Нет просачивания	48,6a	4%
Е3		РАТ-18, тауриновое производное РА-18	4,85±1,33	17,6	13%
Е4		РАТ-14, тауриновое производное РА-14	Нет просачивания	13,0b	34%
Е5		Поли(акриловая кислота-со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота) (9%)	Нет просачивания	16,7	14%
Е6		Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота)	Нет просачивания	8,4c	41%
Е7		Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия)	3,72±1,72	8,6	52%
Е8		PolySugaNate 100P	6,62±0,77	8,8	53%

Также проводили оценку способности к ценообразованию примеров Е1-Е7 в описанном выше тесте на пенообразование. Результаты этих тестов приведены ниже в таблице 3:

Таблица 3
Пример		Полимеризованное поверхностно-	Максимальный
		активное вещество	объем пены
			(мл)
Е1		гидролизованный РА-18	73
Е2		гидролизованный РА-14	-
Е3		РАТ-18, тауриновое производное	63
Е4		РАТ-14, тауриновое производное	0
Е5		Поли(акриловая кислота-со-2-	31
		акриламидододецилсульфоновая
		кислота)
Е6		Поли(натрий со-акриловая кислота)	225
Е7		Поли(аллилдодецилсульфосукцинат	238
		натрия)

Сравнительные примеры С9-С11: Приготовление модельных композиций

Модельные композиции примеров с С9 по С11 приготавливали смешиванием определенного поверхностно-активного вещества, оценку которого необходимо провести, с другими ингредиентами аналогично приготовлению модельных композиций, описанных выше (см. примеры Е1-Е8), и в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 4:

Таблица 4
Торговое наименование	Название по INCI	C9	C10	C11
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	24,00	-	-
Rhodapex ES-2/K (26%)	Лауретсульфат натрия	-	18,46	-
Cedepal TD403MFLD (30%)	Тридецетсульфат натрия	-	-	16,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Четырехзамещенная натриевая соль EDTA	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.
q.s.- в необходимом количестве

Композиции из таблицы 4 приготавливали, как указано ниже: воду (примерно 50,0 частей) помещали в лабораторный стакан, оборудованный механической мешалкой. Добавляли порошок Nipasept Sodium до его растворения. Добавляли соответствующее поверхностно-активное вещество при низкой скорости перемешивания, чтобы избежать вспенивания. Добавляли Versene и продолжали перемешивание. Для получения однородного раствора при необходимости раствор подогревали (не более чем до 60°С). При необходимости образцам позволяли остыть до 25°С, продолжая перемешивать смесь на средней скорости. Доводили рН до 7,0+/-0,2 с использованием раствора лимонной кислоты или гидроксида натрия. Добавляли воду (сколько необходимо) до 100%.

Сравнение модельных композиций: Проводили тестирование композиций, приготовленных по примерам C9-C11, на их мягкость по описанному выше ТЕР-тесту. Образцы также тестировали в тесте DLS. Результаты этих тестов приведены ниже в таблице 5:

Таблица 5
Пример		Полимеризованное поверхностно-активное вещество	Средняя величина в ТЕР-тесте (%)	z-средний d H мицелл (нм), z-средний PMOD	Доля мицелл с d H<9 нм, PMOD%
C9		Кокамидопропилбетаина	2,55±0,46	6,2	91%
С10		Лауретсульфат натрия	3,12±0,74	2,7	100%
C11		Тридецетсульфат натрия	1,73±0,50	2,6	100%

Из таблиц 2 и 5 для модельных композиций видно, что композиции, включающие полимеризованные поверхностно-активные вещества с низкой степенью полимеризации, величина PMOD% которых была ниже примерно 90%, к удивлению были обычно более мягкими и часто значительно более мягкими при сравнении с общепринятыми мономерными поверхностно-активными веществами, которые имели величину PMOD% выше или равную примерно 90%. Также, как видно из таблицы 3, модельные композиции, включающие полимеризованные поверхностно-активные вещества, также были способны в большинстве случаев обеспечивать высокий уровень пены, несмотря на отсутствие мономерного поверхностно-активного вещества.

Примеры Е12-Е18: Приготовление очищающих композиций

Очищающие композиции примеров с Е12 по Е18 приготавливали в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 6:

Таблица 6
Торговое наименование	Название по INCI	E12	E13	E14	E15	E16	E17	E18
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизованный сополимер октадецена/МА (относительное содержание)	18,46	-	-	-	-	-	-
РА-14, гидролизованный (26%)	Гидролизованный сополимер тетрадецена/МА (относительное содержание)	-	18,46	-	-	-	-	-
РАТ-18 (17%)	Натрия тауратамид сополимера октадецена/МА (относительное содержание)	-	-	28,24	-	-	-	-
РАТ-14 (14%)	Натрия тауратамид сополимера тетрадецена/МА (относительное содержание)	-	-	-	34,29	-	-	-
Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) (10%)	Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) (относительное содержание)	-	-	-	-	48,00	-	-
Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота) (11%)	Сополимер акрилатов/натрия аллилдодецилсульфосукцината (относительное содержание)	-	-	-	-	-	46,64	-
PolySugaNate 100P (40%)	Поли(гидроксипропилсульфонат децилглюкозидов)	-	-	-	-	-	-	12,00
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	24,00	24,00	24,00	24,00	24,00	24,00	24,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Четырехзамещенная натриевая соль EDTA	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Композиции из таблицы 6 приготавливали, как указано ниже: воду (примерно 50,0 частей) помещали в лабораторный стакан, оборудованный механической мешалкой. Добавляли порошок Nipasept Sodium до его растворения. Также добавляли Tegobetaine при низкой скорости перемешивания, чтобы избежать вспенивания. Добавляли соответствующее поверхностно-активное вещество при низкой скорости перемешивания, чтобы избежать вспенивания. Добавляли Versene и продолжали перемешивание. Для получения однородного раствора, при необходимости, раствор подогревали (не более чем до 60°С). При необходимости образцам позволяли остыть до 25°С, продолжая перемешивать смесь на средней скорости. Доводили рН до 7,0+/-0,2 с использованием раствора лимонной кислоты или гидроксида натрия. Добавляли воду (сколько необходимо) до 100%.

Сравнение очищающих композиций: Проводили тестирование композиций, приготовленных по примерам Е12-Е18, на их мягкость по описанному выше ТЕР-тесту. Образцы также тестировали в тесте DLS. Результаты этих тестов приведены ниже в таблице 7:

Таблица 7
Пр.		Полимеризованное поверхностно-активное вещество	Величина ТЕР	z-средний d H мицелл (нм), z-средний CMID	Доля мицелл с d H<9 нм, (CMID%)
E12		гидролизованный РА-18	4,76±0,66	13,8	10%
E13		гидролизованный РА-14	6,86±0,51	17,3	4%
E14		РАТ-18, тауриновое производное РА-18	3,55±0,30	12,5	23%
E15		РАТ-14, тауриновое производное РА-14	6,55±0,07	12,3	24%
E16		Поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия))	3,84±0,28	19,0	4%
E17		Поли(натрия аллилдодецилсульфосукцинат-со-акриловая кислота)	4,80±1,20	6,5	80%
E18		PolySugaNate 100P	2,65±0,26	8,5	55%

Сравнительные примеры С19-С20: Приготовление очищающих композиций

Очищающие композиции примеров С19 и С20 приготавливали в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 8:

Таблица 8
Торговое наименование	Название по INCI	C19	C20
Rhodapex ES-2/K (26%)	Лауретсульфат натрия	18,46	-
Cedepal TD403MFLD (30%)	Тридецетсульфат натрия	-	16,00
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	24,00	24,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30
Versene 100 XL	Четырехзамещенная натриевая соль EDTA	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Композиции из таблицы 8 приготавливали, как указано ниже: воду (примерно 50,0 частей) помещали в лабораторный стакан, оборудованный механической мешалкой. Добавляли порошок Nipasept Sodium до его растворения. Также добавляли Tegobetaine при низкой скорости перемешивания, чтобы избежать вспенивания. Для того чтобы избежать вспенивания, добавляли соответствующее рассматриваемое мономерное поверхностно-активное вещество (Rhodapex или Cedepal) при низкой скорости перемешивания. Добавляли Versene и продолжали перемешивание. Для получения однородного раствора, при необходимости, раствор подогревали (не более чем до 60°С). При необходимости образцам позволяли остыть до 25°С, продолжая перемешивать смесь на средней скорости. Доводили рН до 7.0+/-0.2 с использованием раствора лимонной кислоты или гидроксида натрия. Добавляли воду (сколько необходимо) до 100%.

Сравнение очищающих композиций: Проводили тестирование композиций, приготовленных по примерам С19-С20, на их мягкость по описанному выше ТЕР-тесту. Образцы также тестировали в тесте DLS. Результаты этих тестов приведены ниже в таблице 9:

Таблица 9
Пример		Поверхностно-активное вещество	Величина ТЕР	z-средний dH мицелл(нм), (z- средний CMID)	Доля мицелл с dH<9 нм, (CMID%)
С19		Лаурилсульфат натрия	1,34±0,48	5,3	94%
С20		Тридецет натрия	2,75±0,60	5,0	94%

Из таблиц 7 и 9 для тестируемых композиций видно, что ряд полимеризованных поверхностно-активных веществ можно включить в состав очищающих композиций, имеющих удивительно низкую долю мицелл маленького размера, на что указывает величина CMID% (менее примерно 90%), по сравнению с общепринятыми мономерными поверхностно-активными веществами. Кроме того, величины ТЕР были на удивление высокими для композиций изобретения.

Примеры Е21-Е24; Приготовление очищающих композиций

Очищающие композиции примеров с Е21 по Е24 приготавливали в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 10:

Таблица 10
Торговое наименование	Название по INCI	Е21	Е22	Е23	Е24
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизованный сополимер октадецена/МА (относительное содержание)	18,46	18,46	18,46	18,46
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	6,00	12,00	16,00	20,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Четырехзамещенная натриевая соль EDTA	0,25	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Очищающие композиции из таблицы 10 приготавливали аналогично способам, описанным для примеров Е1-Е9, показанным в таблице 1. Концентрацию гидролизованного РА-18 поддерживали постоянной.

Сравнение очищающих композиций: Проводили тестирование композиций, приготовленных по примерам Е21-Е24, на их мягкость по описанному выше ТЕР-тесту. Образцы также тестировали в тесте DLS. Результаты этих тестов приведены ниже в таблице 11 (для сравнения также показаны примеры Е1 и Е12):

Таблица 11
Пример	Соотношение САРВ:РА-18	[САРВ] (весовой % активного соединения)	Величина ТЕР	z-средний dH мицелл (нм), (z-средний CMID)	Доля мицелл с dH<9 нм, (CMID%)
Е1	0,00	0,0	Нет просачивания	15,1	10%
Е21	0,38	1,8	Нет просачивания	19,5	3%
Е22	0,75	3,6	Нет просачивания	20,2	3%
Е23	1,00	4,8	Нет просачивания	18,1	5%
Е24	1,25	6,0	5,51±0,20	16,2	9%
Е12	1,50	7,2	4,76±0,66	13,8	18%

Для сравнения композиции без полимеризованного поверхностно-активного вещества (С9 - рецептура приведена в таблице 4) или с мономерным полимеризованным поверхностно-активным веществом (SLES), заменяющими полимеризованное поверхностно-активное вещество (С19 - рецептура приведена в таблице 8), приведены в ниже в таблице 12:

Таблица 12
Пр.		Соотношение САРВ:РА-18	[САРВ] (весовой % активного соединения)	Величина ТЕР	z-средний d H мицелл (нм), (z-средний CMID)	Доля мицелл с d H<9 нм, (CMID%)
C9		(CAPB) без PA-18	7,2	2,55±0,46	6,2	91%
C19		(SLES) 1,50	7,2	1,34±0,48	5,3	94%

Из таблицы 11 для тестируемых композиций можно увидеть, что полимеризованное поверхностно-активное вещество, гидролизованный РА-18, можно ввести в состав очищающих композиций с самыми разнообразными относительными концентрациями мономерного поверхностно-активного вещества к полимеризованному поверхностно-активному веществу. В каждом примере композиции имели удивительно низкую долю мицелл маленького размера, на что указывает величина CMID% (менее примерно 90%), особенно при сравнении с аналогичными композициями с общепринятыми поверхностно-активными веществами, приведенными в таблице 12.

Примеры Е25-Е27: Приготовление очищающих композиций

Очищающие композиции примеров с Е25 по Е27 приготавливали в соответствии с веществами и количествами, перечисленными в таблице 13:

Таблица 13
Торговое наименование	Название по INCI	E25	E26	E27
РА-18, гидролизованный (26%)	Гидролизованный сополимер октадецена/МА (относительное содержание)	23,08	30,75	38,45
Tegobetaine L7-V (30%)	Кокамидопропилбетаин	30,00	40,00	50,00
Nipasept Sodium	Натрия метил- (и) натрия пропил- (и) натрия этилпарабен	0,30	0,30	0,30
Versene 100 XL	Четырехоснованая натриевая соль EDTA	0,25	0,25	0,25
Раствор гидроксида натрия (20%)	Гидроксид натрия	q.s.	q.s.	q.s.
Раствор лимонной кислоты (20%)	Лимонная кислота	q.s.	q.s.	q.s.
Очищенная вода	Вода	q.s.	q.s.	q.s.
q.s. = в необходимом количестве

Очищающие композиции из таблицы 13 приготавливали аналогично способам, описанным для примеров Е1-Е9, приведенным в таблице 1. Соотношение бетаина и гидролизованного РА-18 поддерживали постоянной.

Сравнение очищающих композиций: Проводили тестирование композиций, приготовленных по примерам E25-E27, на их мягкость по описанному выше ТЕР-тесту. Образцы также тестировали в тесте DLS. Результаты этих тестов приведены ниже в таблице 14 (для сравнения также показан пример Е12):

Пример	[РА-18] (весовой % активного соединения)	[САРВ]+[РА-18] (весовой % активного соединения)	Величина ТЕР	z-средний d H мицелл (нм), (z-средний CMID)	Доля мицелл с d H<9 нм, (CMID%)
E12	4,8	12,00	4,76±0,66	13,8	18%
E25	6,0	15,00	3,20±0,25	13,8	20%
E26	8,0	20,00	4,56±0,78	13,3	25%
E27	10,0	25,00	4,00±0,80	12,9	28%

Как видно из таблицы 14 для тестируемых композиций, полимеризованное поверхностно-активное вещество, гидролизованный РА-18, можно ввести в состав очищающих композиций с самыми разнообразными общими концентрациями поверхностно-активных веществ (полимеризованных + мономерных). В каждом примере композиции имели удивительно низкую долю мицелл маленького размера, на что указывает величина CMID% (менее примерно 90%).

1. Композиция средства личной гигиены, содержащая полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, причем указанная композиция имеет CMID% менее 90%, причем полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, выбранное из группы, состоящей из аллилалкилсульфосукцинатов EUAH, анионного мономера и амфифильного мономера EUAC, и сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных α-олефинов или алкилвиниловых эфиров PPDA, содержит (а) от 7 до 2000 амфифильных повторяющихся звеньев на весовое среднее, и (b) амфифильные повторяющиеся звенья составляют по меньшей мере 10 мол.% полимеризованного поверхностно-активного вещества, и указанная композиция содержит по меньшей мере одно дополнительное средство личной гигиены.

2. Композиция по п.1, в которой указанная композиция имеет CMID% менее 50%.

3. Композиция по п.1, в которой величина ТЕР указанной композиции составляет 3,5 или более.

4. Композиция по п.1, в которой величина ТЕР указанной композиции составляет, по меньшей мере, 5 или более.

5. Композиция по п.1, в которой указанное полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации имеет PMOD% 90% или менее.

6. Композиция по п.1, в которой указанное полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации имеет PMOD% 80% или менее.

7. Композиция по п.1, в которой указанное полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации имеет PMOD% 50% или менее.

8. Композиция по п.1, в которой указанное полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации содержит от 10 до 1000 амфифильных повторяющихся звеньев на весовое среднее.

9. Композиция по п.1, в которой указанная композиция, кроме того, содержит, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ и комбинаций двух или более этих соединений.

10. Композиция по п.9, в которой указанное по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество содержит бетаин.

11. Композиция по п.1, в которой указанный продукт личной гигиены представляет собой очищающее средство.

12. Способ обработки тела человека, включающий в себя нанесение на кожу, волосы или вагинальную область композиции средства личной гигиены по любому из пп.1-11.

13. Способ изготовления композиции средства личной гигиены с низким раздражающим действием, включающий в себя объединение полимеризованного поверхностно-активного вещества с низкой степенью полимеризации с, по меньшей мере, одним добавочным компонентом средств личной гигиены, чтобы получить композицию средства личной гигиены, имеющую СМID% менее 90%, где полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации, выбранное из группы, состоящей из аллилалкилсульфосукцинатов EUAH, анионного мономера и амфифильного мономера EUAC, и сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных α-олефинов или алкилвиниловых эфиров PPDA, содержит (а) от 7 до 2000 амфифильных повторяющихся звеньев на весовое среднее, и (b) амфифильные повторяющиеся звенья составляют по меньшей мере 10 мол.% полимеризованного поверхностно-активного вещества.

14. Способ по п.13, в котором указанная композиция средства личной гигиены имеет СМID% менее 50%.

15. Способ по п.13, в котором величина ТЕР указанной композиции средства личной гигиены составляет 3 или более.

16. Способ по п.13, в котором указанное полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации имеет PMOD% менее 90%.

17. Способ по п.13, в котором указанное полимеризованное поверхностно-активное вещество с низкой степенью полимеризации имеет PMOD% менее 80%.

18. Способ по п.13, в котором указанный, по меньшей мере, один дополнительный компонент средства личной гигиены содержит мономерное поверхностно-активное вещество, выбранное из группы, состоящей из анионных поверхностно-активных веществ, амфотерных поверхностно-активных веществ и комбинаций из двух или более этих соединений.