Способ получения алкилметакрилатов

Изобретение относится к химической технологии, а именно к усовершенствованному способу получения алкилметакрилатов переэтерификацией метилметакрилата спиртами общей формулы CnH2n+1OH, где n≥4, в присутствии карбоната калия или натрия и боргидрида натрия, а также ингибитора радикальной полимеризации с отгонкой образующегося метанола в виде азеотропа с метилметакрилатом, причем карбонат калия или натрия в количестве 0,5-1,5 масс.% от общей массы загруженных реагентов используют в качестве катализатора до достижения конверсии спиртов 40-80%, после чего в реакционную массу вводят боргидрид натрия в количестве 0,005-0,05 масс.% от количества загруженных спиртов. Технический результат - уменьшение количества стадий, увеличение производительности процесса, повышение качества товарного алкилметакрилата. 1 ил., 6 пр.

 

Изобретение относится к химической технологии, в частности к технологии получения эфиров метакриловой кислоты общей формулы

где R-CnH2n+1, n≥4.

Эфиры непредельных карбоновых кислот в последнее время приобретают большое практическое значение, они являются мономерами для получения полиалкил(мет)акрилатов, которые используются в качестве пластификаторов, вязкостных и депрессорных присадок к маслам и топливам, компонентов лакокрасочных покрытий, компонентов клеевых композиций и других полезных продуктов.

Алкилметакрилаты получают этерификацией метакриловой кислоты спиртами, алкилированием метакриловой кислоты олефинами. В настоящее время широкое применение нашел способ получения алкилметакрилатов, основанный на переэтерифиакации метилметакрилата спиртами, этот способ позволяет использовать катализаторы кислотного и основного типа.

В патентах (US 2129722, C08F 20/10, 1938; US 6818791, C07C 67/08, 2004) в качестве катализаторов предложено использовать неорганические кислоты, серную и фосфорную. Использование кислот имеет ряд существенных недостатков, приводит к необходимости нейтрализации и промывки реакционной массы, в результате чего образуется большое количество кислотных сточных вод, создающих серьезную угрозу для окружающей среды. Из-за высокой коррозионной активности кислот возникает необходимость в подборе более дорогостоящих антикоррозионных материалов для реакционного оборудования. Кроме того, кислые катализаторы вызывают протекание побочных реакций, приводящих к образованию трудноудаляемых высококипящих продуктов, ухудшающих качество товарного мономера.

Известны способы получения алкилметакрилатов переэтерификацией метилметакрилата спиртами, катализируемой некислотными соединениями. К таким катализаторам относятся основные соединения, такие как алкоголяты, гидрооксиды, карбонаты, фосфаты, оксиды и комплексы щелочных и щелочноземельных металлов, соединения алюминия, магния, титана, цинка, олова, циркония и другие.

Способ получения алкилметакрилатов переэтерификацией метилметакрилата с использованием в качестве катализатора алкоголята титана описан в ряде патентов (US 3887609, C07C 67/03, 1975; US 6977310, C07C 67/02, 2005). Эффективными катализаторами переэтерификации являются алкоголяты натрия (CH 239750, C07C 67/03, 1945; JP 63-05055, C07C 67/03, 1963). Недостатком способов, основанных на использовании в качестве катализаторов переэтерификации алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов, титана, циркония и других является то, что их использование сопряжено со сложностью отделения катализатора от реакционной массы.

В качестве катализатора переэтерификации может использоваться метоксид магния (CS 262252, C07C 67/02, 1989; CS 259635, C07C 69/54, 1988). Выход алкилметакрилата составляет 97,5%. После завершения процесса катализатор разлагается разбавленной серной кислотой, избыток метилметакрилата (ММА) отгоняют с водяным паром, что приводит к образованию большого количества сточных вод.

Металлорганические комплексы титана и олова предложены в качестве катализаторов переэтерификации в патентах (US 4020010 B01J 31/02, 1977; US 4018708, B01J 31/12, 1977). В качестве катализатора используется ацетилацетонат циркония (DE 3725344, B01J 31/00, 1988; US 4202990, C07C 67/03, 1980), сульфокатиониты (JP 77-39620, C07C 67/03, 1977), соединения лития (FR 2584711, C07C 67/03, 1987), смесь солей и оксидов лития и кальция (US 4745213, C07C 67/02, 1988; DE 3423441, B01J 23/00, 1984) и другие. Данные катализаторы позволяют достигать высоких выходов алкилметакрилатов, однако требуют жестких условий проведения процесса.

В патенте (РФ 2280652, C08F 120/10, 2006) переэтерификацию метилметакрилата проводят в присутствии карбоната калия. Способ позволяет достигнуть выхода не более 92-93,5% за 15 часов синтеза.

Таким образом, известные способы получения алкилметакрилатов и используемые каталитические системы обладают определенными недостатками: низким выходом алкилметакрилата, жесткими условиями синтеза, сложной системой очистки от катализатора, приводящей к образованию большого количества отходов.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения алкилметакрилата, предложенный в патенте РФ 2411231, C07C 67/03, 2011 - прототип. Алкилметакрилаты получают переэтерификацией метилметакрилата спиртами общей формулы CnH2n+1OH, где n≥4, в присутствии ингибитора радикальной полимеризации диэтилгидроксиламина на катализаторах основного типа - боргидрид натрия, его алкиловые эфиры или смеси боргидрида натрия и его алкиловых эфиров. Образующийся метанол удаляется из зоны реакции за счет ректификации в виде азеотропа с метилметакрилатом.

Перед переэтерификацией реакционную массу, содержащую жирный спирт и метилметакрилат осушают в присутствии связывающих воду карбоната калия или натрия, взятых в некаталитических количествах - не более 0,07 масс.% от загруженного метилметакрилата.

Применение боргидрида натрия и его алкиловых эфиров в больших количествах в качестве катализаторов переэтерификации обладает рядом недостатков.

Использование боргидрида натрия приводит к частичному гидрированию двойных связей, эфирных групп и другим побочным процессам. Взаимодействие боргидрида натрия с метанолом приводит к его разложению. Высокая активность боргидрида натрия требует проводить процесс при более низких температурах, для чего необходимо создание более глубокого вакуума.

Боргидрид натрия реагирует с водой, органическими кислотами и спиртами с потерей каталитической активности. Поэтому использование боргидрида натрия требует дополнительной осушки реагентов от воды. Осушка проводится до остаточной влажности исходной смеси не более 0,03 масс.% (РФ 2411231).

Частично боргидрид натрия растворяется в реакционной массе. Получаемая масса с большим трудом отделяется от взвеси катализатора.

Указанные недостатки приводят к снижению качества товарного алкилметакрилата и снижению производительности процесса.

Данное изобретение направлено на совершенствование способа получения алкилметакрилатов переэтерификацией метилметакрилата спиртами.

Технический результат - уменьшение количества стадий, увеличение производительности процесса, повышение качества товарного алкилметакрилата.

Этот технический результат достигается тем, что алкилметакрилаты получают переэтерификацией ММА спиртами общей формулы CnH2n+1OH, где n≥4, в присутствии карбоната калия или натрия и боргидрида натрия, а также ингибитора радикальной полимеризации с отгонкой образующегося метанола в виде азеотропа с метилметакрилатом, отличающийся тем, что карбонат калия или натрия в количестве 0,5-1,5 масс.% от общей массы загруженных реагентов используют в качестве катализатора до достижения конверсии спиртов 40-80%, после чего в реакционную массу вводят боргидрид натрия в количестве 0,005-0,05 масс.% от спирта.

Использование на первом этапе в качестве катализатора переэтерификации карбоната калия или натрия позволяет, в отличие от прототипа, проводить процесс без предварительной осушки реакционной массы. Вода, содержащаяся в исходных веществах, не влияет на активность карбонатов калия и натрия и будет удаляться из реакционной зоны в процессе переэтерификации метилметакрилата. Это позволяет исключить стадию предварительной осушки исходных веществ и тем самым уменьшить энергетические затраты и повысить производительность процесса.

Известно, что карбонаты калия и натрия являются достаточно активными катализаторами переэтерификации. На начальном этапе их активность в процессе переэтерификации практически не уступает активности боргидрида натрия и, в отличие от боргидрида натрия, практически не теряют каталитической активности при повторном использовании. Карбонаты калия и натрия не растворяются в реакционной массе и легко отделяются от нее простым фильтрованием. Использование карбоната калия и натрия позволяет проводить процесс при более высоких температурах, при этом сохраняется высокая селективность процесса и высокое качество получаемого алкилметакрилата.

Боргидрид натрия добавляется в значительно меньших количествах, по сравнению с прототипом, только на последнем этапе процесса (после достижения конверсии спирта 40-80%). Это позволяет сократить использование дорогого, плохо хранящегося боргидрида натрия, упростить стадию отделения катализатора и увеличить качество товарного продукта.

Получаемый после фильтрации алкилметакрилат можно использовать в процессах полимеризации без дополнительной очистки.

Предложенный способ получения алкилметакрилатов можно проиллюстрировать следующими примерами:

Пример 1. Сравнительный (по прототипу)

В реактор при работающей мешалке загружают 94.6 г расплавленных жирных спиртов фракции С12-С18 (средняя молекулярная масса 214), 141.9 г метилметакрилата, 0.047 г фенотиазина (0.02 масс.% от суммарного количества загруженных реагентов) и 0.165 г карбоната калия (0.07 масс.% от суммарного количества загруженных реагентов). В системе создают вакуум 0.6 атм, нагревают смесь до кипения при температуре ~80°C и кипятят. Осушку реакционной массы проводят до содержания остаточной влаги не более 0,02 масс.% в течение 1,5 часов. После окончания осушки в реактор добавляют 0.057 г боргидрида натрия (0.06 масс.% от спирта) и кипятят реакционную смесь без отбора дистиллята в течение 30 минут при вакууме 0.6 атм. Далее начинают отбирать дистиллят. Температура паров при этом постепенно снижается до ~40°C. Для поддержания температуры в реакторе ~80°C вакуум постепенно углубляют до значения 0.85-0.9 атм. Окончание реакции определяют по прекращению образования метанола. После завершения реакции избыточный метилметакрилат отгоняют сначала при 80°C, постепенно углубляя вакуум до ~0.95 атм, при этом температура в реакторе повышается до 90-100°C. Далее реакционную массу охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр. Выход алкилметакрилатов составил 97.8%. Зависимость выхода алкилметакрилата от времени проведения процесса представлена на рисунке.

Пример 2. Сравнительный

В реактор при работающей мешалке загружают 94.1 г расплавленных жирных спиртов фракции С12-С18 (средняя молекулярная масса 214), 142.2 г метилметакрилата, 0.045 г фенотиазина (0.02% от суммарного количества загруженных реагентов) и 2.36 г карбоната калия (1% от суммарного количества загруженных реагентов). В системе создают вакуум 0.6 атм, нагревают смесь до кипения и кипятят без отбора дистиллята в течение 30 минут. Далее начинают отбирать дистиллят. Температура паров при этом постепенно снижается до ~40-50°C. При повышении температуры в реакторе выше 100°C постепенно повышают вакуум до 0.85 атм. Окончание реакции определяют по прекращению образования метанола. После завершения реакции избыточный метилметакрилат отгоняют, постепенно углубляя вакуум до ~0,95 атм, при этом температура в реакторе составляет ~100ºС. Далее реакционную массу охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр. Выход алкилметакрилатов 94.2%. Зависимость выхода алкилметакрилата от времени проведения процесса представлена на рисунке.

Пример 3.

В реактор при работающей мешалке загружают 93.8 г расплавленных жирных спиртов фракции С12-С18 (средняя молекулярная масса 214), 141.5 г метилметакрилата, 0.048 г фенотиазина (0.02% от суммарного количества загруженных реагентов) и 2.37 г карбоната калия (1% от от суммарного количества загруженных реагентов). В системе создают вакуум 0.6 атм, нагревают смесь до кипения и кипятят, без отбора дистиллята в течение 30 минут. Далее начинают отбирать дистиллят. Температура паров при этом постепенно снижается до ~40-50°C. При повышении температуры в реакторе выше 100°C постепенно повышают вакуум до 0.8 атм. При достижении конверсии спиртов 50% вакуум в реакторе повышают до 0.85-0.9 атм, при этом температура в реакторе снижается до ~80°C, далее в реакционную массу добавляют боргидрид натрия в количестве 0.012 г (0.013% от загруженного спирта). Окончание реакции определяют по прекращению образования метанола. После завершения реакции избыточный метилметакрилат отгоняют, постепенно углубляя вакуум до ~0,95 атм, при этом температура в реакторе повышается до 90-100°C. Далее реакционную массу охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр. Выход алкилметакрилатов 98.3%. Зависимость выхода алкилметакрилата от времени проведения процесса представлена на рисунке.

Пример 4.

В реактор при работающей мешалке загружают 98.5 г расплавленных жирных спиртов фракции С12-С18 (средняя молекулярная масса 214), 147.8 г метилметакрилата, 0.049 г фенотиазина (0.02% от суммарного количества загруженных реагентов) и 2.46 г карбоната натрия (1% от от суммарного количества загруженных реагентов). В системе создают вакуум 0.6 атм, нагревают смесь до кипения и кипятят без отбора дистиллята в течение 30 минут. Далее начинают отбирать дистиллят. Температура паров при этом постепенно снижается до ~40-50°C. При повышении температуры в реакторе выше 100°C постепенно повышают вакуум до 0.8 атм. При достижении конверсии спирта 50% вакуум в реакторе повышают до 0.85-0.9 атм, при этом температура в реакторе снижается до ~80°C, далее в реакционную массу добавляют боргидрид натрия в количестве 0.024 г (0.024% от загруженного спирта). Окончание реакции определяют по прекращению образования метанола. После завершения реакции избыточный метилметакрилат отгоняют, постепенно углубляя вакуум до ~0,95 атм, при этом температура в реакторе повышается до 90-100°C. Далее реакционную массу охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр. Выход алкилметакрилатов 97.9%.

Пример 5.

В реактор при работающей мешалке загружают 99.1 г изооктилового спирта, 148.7 г метилметакрилата, 0.05 г фенотиазина (0.02% от суммарного количества загруженных реагентов) и 2.48 г карбоната калия (1% от от суммарного количества загруженных реагентов). В системе создают вакуум 0.6 атм, нагревают смесь до кипения и кипятят без отбора дистиллята в течение 30 минут. Далее начинают отбирать дистиллят. Температура паров при этом постепенно снижается до ~40-50°C. При повышении температуры в реакторе выше 100°C постепенно повышают вакуум до 0.8 атм. При достижении конверсии спиртов 40% вакуум в реакторе повышают до 0.85-0.9 атм, при этом температура в реакторе снижается до ~80°C, далее в реакционную массу добавляют боргидрид натрия в количестве 0.011 г (0.011% от загруженного спирта). Окончание реакции определяют по прекращению образования метанола. После завершения реакции избыточный метилметакрилат отгоняют, постепенно углубляя вакуум до ~0,95 атм, при этом температура в реакторе повышается до 90-100°C. Далее реакционную массу охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр. Выход 2-этилгексилметакрилата 98.9%.

Пример 6.

В реактор при работающей мешалке загружают 95.6 г децилового спирта, 143.4 г метилметакрилата, 0.048 г фенотиазина (0.02% от суммарного количества загруженных реагентов) и 2.39 г карбоната калия (1% от от суммарного количества загруженных реагентов). В системе создают вакуум 0.6 атм, нагревают смесь до кипения и кипятят без отбора дистиллята в течение 30 минут. Далее начинают отбирать дистиллят. Температура паров при этом постепенно снижается до ~40-50°C. При повышении температуры в реакторе выше 100°C постепенно повышают вакуум до 0.8 атм. При достижении конверсии спиртов 50% вакуум в реакторе повышают до 0.85-0.9 атм, при этом температура в реакторе снижается до ~80°C, далее в реакционную массу добавляют боргидрид натрия в количестве 0.014 г (0.015% от загруженного спирта). Окончание реакции определяют по прекращению образования метанола. После завершения реакции избыточный метилметакрилат отгоняют, постепенно углубляя вакуум до ~0,95 атм, при этом температура в реакторе повышается до 90-100°C. Далее реакционную массу охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр. Выход децилметакрилата 98.4%.

В других примерах изменяли количество добавляемых карбонатов калия и натрия и конверсию спиртов, после которой добавляли боргидрид натрия.

Уменьшение количества добавляемых карбонатов калия и натрия менее 0,5 масс.% от суммарного количества загруженных реагентов приводило к снижению скорости процесса на начальном этапе. При увеличении количества карбонатов калия и натрия более 1,5 масс.% от суммарного количества загруженных реагентов скорость процесса меняется не существенно и усложняется стадия фильтрации.

Введение боргидрида натрия при конверсии спирта менее 40% приводило к увеличению время пребывания боргидрида натрия в реакционной массе, в результате чего увеличивался выход побочных продуктов и ухудшалось качество алкилметакрилата. Введение боргидрида натрия после достижения конверсии спирта более 80% приводило к увеличению времени проведения процесса и снижению его производительности.

Кроме того, в примерах меняли количество добавляемого боргидрида натрия. Уменьшение количества боргидрида натрия менее 0,005 масс.% от количества загружаемых спиртов приводило к резкому снижению скорости переэтерификации и увеличению времени проведения процесса, необходимого для достижения высокого выхода алкилметакрилатов. Увеличение количества боргидрида более 0,05 масс.% от количества загружаемых спиртов приводило к снижению селективности процесса и ухудшению качества алкилметакрилата.

Как видно из примеров, предложенный нами способ позволяет в отличие от прототипа проводить процесс без предварительной осушки реакционной массы, в результате снижается время проведения процесса и соответственно повышается производительность и снижаются энергетические затраты.

Боргидрид натрия добавляется только на последнем этапе процесса (после достижения конверсии спирта 40-80%) в значительно меньших количествах по сравнению с прототипом. Это позволяет сократить использование боргидрида натрия, упростить стадию отделения катализатора и увеличить качество товарного продукта.

Способ получения алкилметакрилатов переэтерификацией метилметакрилата спиртами общей формулы CnH2n+1OH, где n≥4, в присутствии карбоната калия или натрия и боргидрида натрия, а также ингибитора радикальной полимеризации с отгонкой образующегося метанола в виде азеотропа с метилметакрилатом, отличающийся тем, что карбонат калия или натрия в количестве 0,5-1,5 мас.% от общей массы загруженных реагентов используют в качестве катализатора до достижения конверсии спиртов 40-80%, после чего в реакционную массу вводят боргидрид натрия в количестве 0,005-0,05 мас.% от количества загруженных спиртов.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты, который включает следующие стадии: i) предоставление ацетонциангидрина, ii) реализацию контакта ацетонциангидрина с неорганической кислотой, сопровождаемую образованием метакриламида, iii) реализацию контакта метакриламида со спиртом в реакторе в присутствии неорганической кислоты при температуре от 100 до 140°С, сопровождаемую образованием сложного алкилового эфира метакриловой кислоты, iv) непрерывное выведение по меньшей мере части сложного алкилового эфира метакриловой кислоты из реактора в дистилляционную колонну в виде потока вторичных паров, причем указанное выведение осуществляют путем подачи в реактор содержащего водяной пар выводящего потока.

Изобретение относится к усовершенствованному способу для переноса тепла на жидкую смесь, содержащую, по меньшей мере, один (мет)акрилмономер, выбранный из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, гидроксиэтилакрилат, гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилакрилат, гидроксипропилметакрилат, глицидилакрилат, глицидилметакрилат, метилакрилат, метилметакрилат, н-бутилакрилат, изо-бутилакрилат, изо-бутилметакрилат, н-бутилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, этилакрилат, этилметакрилат, 2-этилгексилакрилат и 2-этилгексилметакрилат, с помощью косвенного теплообменника, по которому на его первичной стороне течет флюидный теплоноситель и на его вторичной стороне одновременно течет указанная жидкая смесь, содержащая, по меньшей мере, один (мет)акрилмономер, причем жидкая смесь, содержащая, по меньшей мере, один (мет)акрилмономер, для уменьшения загрязнения дополнительно содержит добавленное, по меньшей мере, одно отличающееся от (мет)акрилмономеров активное соединение из группы, состоящей из третичных аминов, солей, образованных из третичного амина и кислоты Бренстеда, а также четвертичных соединений аммония, при условии что третичные и четвертичные атомы азота в, по меньшей мере, одном активном соединении не имеют никакой фенильной группы, но, по меньшей мере, частичное количество указанных третичных и четвертичных атомов азота имеет, по меньшей мере, одну алкильную группу.

Изобретение относится к улучшенному способу получения водорастворимых цвиттер-ионогенных (катионотропных) аминогуанидинакрилатов, которые могут быть использованы в качестве флокулянтов в химической, нефтехимической отраслях промышленности и в ряде других крупномасштабных производств.

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки алкиловых эфиров метакриловой кислоты от муравьиной кислоты, и/или метакриловой кислоты, и/или серной кислоты, согласно которому, по меньшей мере, часть муравьиной кислоты, и/или метакриловой кислоты, и/или серной кислоты адсорбируют очищающим твердым веществом, содержащим, по меньшей мере, 10% мас., в расчете на очищающее твердое вещество, кремний-кислородного соединения, с получением сверхчистого алкилового эфира метакриловой кислоты.

Изобретение относится к устройству для переэтерификации органической кислоты сложным эфиром, которое включает по меньшей мере один реактор с неподвижным слоем катализатора и по меньшей мере одну дистилляционную колонну, где по меньшей мере один трубопровод между реактором и дистилляционной колонной оснащен средством для повышения давления, а головная часть дистилляционной колонны соединена с разделителем фаз, который в свою очередь, соединен с указанным реактором, и поток к реактору пропускают через теплообменник для регулирования температуры реакции.

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения адамантиловых эфиров непредельных кислот общей формулы где R1=H, R2=H (1); R1=H, R2=CH3 (2); R1 =C6H5, R2=H (3).

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей сложные эфиры и амиды, включающему взаимодействие сложного эфира карбоновой кислоты, спиртовой остаток которого содержит от 1 до 6 атомов углерода, со спиртом с 1-40 атомами углерода и/или амином с 1-40 атомами углерода в присутствии металлсодержащего катализатора, где по завершении взаимодействия реализуют контакт металлсодержащего катализатора с водой, и полученный продукт перемешивают с суперабсорбентом, причем контакт катализатора с водой сопровождается его гидролизом.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров акриловой и метакриловой кислот повышенной чистоты, получаемых путем переэтерификации эфиров (мет)акриловой кислоты формулы I, причем R1 означает водород или метил и R2 - алкильный остаток с числом атомов углерода от 1 до 40, спиртами, содержащими четыре или более этерифицируемых гидроксильных групп и выбранными из группы четырехатомных спиртов формулы II , причем n 4 и R''' означает, при необходимости, разветвленный алифатический или ароматический радикал с числом атомов углерода от 4 до 40, в присутствии литийамида в качестве катализатора переэтерификации, взятого в количестве от 0,01 до 10 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси.

Изобретение относится к усовершенствованному способу утилизации глицеринсодержащего побочного продукта производства биодизельного топлива из возобновляемого растительного сырья, содержащего более 70% глицерина.

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения адамантиловых эфиров непредельных кислот общей формулы где R1=H, R2=H (1); R1=H, R2=CH3 (2); R1 =C6H5, R2=H (3).

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных карбоновых кислот, выбранных из группы, включающей сложные эфиры и амиды, включающему взаимодействие сложного эфира карбоновой кислоты, спиртовой остаток которого содержит от 1 до 6 атомов углерода, со спиртом с 1-40 атомами углерода и/или амином с 1-40 атомами углерода в присутствии металлсодержащего катализатора, где по завершении взаимодействия реализуют контакт металлсодержащего катализатора с водой, и полученный продукт перемешивают с суперабсорбентом, причем контакт катализатора с водой сопровождается его гидролизом.
Изобретение относится к усовершенствованному способу переэтерификации по меньшей мере одного соединения, содержащего по меньшей мере одну функциональную группу сложного эфира, по меньшей мере одним соединением, содержащим по меньшей мере одну гидроксильную группу, в котором используют красный шлам, образующийся при производстве алюминия по способу Байера, в качестве соединения, ускоряющего реакцию.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров акриловой и метакриловой кислот повышенной чистоты, получаемых путем переэтерификации эфиров (мет)акриловой кислоты формулы I, причем R1 означает водород или метил и R2 - алкильный остаток с числом атомов углерода от 1 до 40, спиртами, содержащими четыре или более этерифицируемых гидроксильных групп и выбранными из группы четырехатомных спиртов формулы II , причем n 4 и R''' означает, при необходимости, разветвленный алифатический или ароматический радикал с числом атомов углерода от 4 до 40, в присутствии литийамида в качестве катализатора переэтерификации, взятого в количестве от 0,01 до 10 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси.

Изобретение относится к способу получения сложных эфиров (мет)акриловой кислоты (F) на основе спиртов, имеющих, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, характеризующемуся тем, что, по меньшей мере, один спирт, имеющий, по меньшей мере, одну углерод-углеродную тройную связь, формулы (1) где R1 означает водород, алкил, имеющий от 1 до 18 атомов углерода; алкил, имеющий от 2 до 18 атомов углерода, арил, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, циклоалкил, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, прерванные, при необходимости, одним или несколькими атомами кислорода и/или серы и/или одним или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, или пятичленный-шестичленный гетероцикл, имеющий атомы кислорода, азота и/или серы, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, и R2 означает алкилен, имеющий от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкилен, имеющий от 5 до 12 атомов углерода, арилен, имеющий от 6 до 12 атомов углерода, или алкилен, имеющий от 2 до 20 атомов углерода, прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, и/или одной или несколькими группами циклоалкила, -(СО)-, -O(CO)O-, -(NH)(CO)O-, -O(CO)(NH)-, -O(CO)- или -(CO)О-, при этом названные остатки могут быть замещены соответственно арилом, алкилом, арилокси, алкилокси, гетероатомами и/или гетероциклами, n означает целое число от 0 до 3, предпочтительно от 0 до 2 и особенно предпочтительно от 1 до 2 и Xi для каждого i=0 до n независимо друг от друга можно выбрать из группы -CH 2-СН2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2 -C(CH3)2-O-, -C(CH3)2 -CH2-O-, -CH2-CHVin-O-, -CHVin-CH2 -O-,-CH2-CHPh-O- и -CHPh-CH2 -O-, предпочтительно из группы -CH2-CH2 -O-,-CH2-CH(CH3)-O- и -CH(CH3)-CH2-O-, и особенно предпочтительно -CH2-CH2-O-, где Ph означает фенил и Vin означает винил, причем гидроксигруппы спирта являются первичными или вторичными, этерифицируют в присутствии, по меньшей мере, одного фермента (Е) с (мет)акриловой кислотой или переэтерифицируют с, по меньшей мере, одним сложным эфиром (мет)акриловой кислоты (D).
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновых кислот и/или переэтерификации сложных эфиров карбоновых кислот метанолом или этанолом в присутствии металлического катализатора, в котором реакцию проводят при температуре выше чем 150°С, указанный металлический катализатор является солью щелочноземельного металла и алифатической карбоновой кислоты, содержащей от 10 до 24 атомов углерода, и по окончании этерификации или переэтерификации соответственно металлический катализатор выделяют и этот выделенный катализатор снова используют в качестве жидкого катализатора в способе получения сложных эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновых кислот и/или переэтерификации сложных эфиров карбоновых кислот метанолом или этанолом в присутствии катализатора.
Изобретение относится к способу получения этиленгликольдиметакрилата, включающему реакцию переэтерификации этиленгликолем сложного эфира метакриловой кислоты, где метакрилат образован спиртом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода, при температуре в области от 90°C до 130°C в присутствии хлорида лития в комбинации с другим каталически активным соединением в качестве катализатора и ингибитора полимеризации и отделение спирта, высвобождающегося из используемого сложного эфира метакриловой кислоты, причем в качестве другого каталически активного соединения используют амид лития (LiNH2)
Наверх