Способ получения гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида
Владельцы патента RU 2487123:
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (RU)
Изобретение относится к способу получения новых гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида общей формулы Iа и Iб
где Ia, R=H, Rl=CH3O2C; Iб R=СН3, R1=H; путем взаимодействия 4-тринитрометил-1,2,3-триазола общей формулы II
где R и R1 = имеют указанные выше значения, с эквимольным количеством 1,1-дифенилгидразина при перемешивании в осушенном этоксиэтане при 0°C и выдерживании смеси 2 часа при данной температуре. Полученные соединения могут быть использованы в качестве потенциальных фунгицидных препаратов. 2 пр., 1 табл.
Изобретение относится к области органической химии, а именно, способу получения новых представителей 1,2,3-триазолов - гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида общей формулы I, которые могут быть использованы в качестве потенциальных фунгицидных препаратов [Патент RU №2428417].
Известен способ получения соединений близкого типа, который основан на реакции гем.-нитрооксадиазолилметилирования 3-арил-5-тринитрометил-1,2,4-оксадиазолами 1,1-дифенилгидразина [А.Г.Тырков. Журн. орган, химии. 2002. 38(12), 1874].
Техническим результатом является синтез гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида, основанный на реакции гем.-нитротриазолилметилирования замещенными 4-тринитрометил-1,2,3-триазолами 1,1-дифенилгидразина, позволяющий расширить базу веществ, обладающих потенциальной фунгицидной активностью. Для достижения технического результата в способе получения гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида, общей формулы Ia, б
к замещенным 4-тринитрометил-1,2,3-триазолам IIa, б при 0°C добавляют эквимольное количество 1,1-дифенилгидразина при перемешивании в осушенном этоксиэтане и выдерживают смесь 2 часа при температуре 0°C.
Исходные 4-тринитрометил-1,2,3-триазолы IIa, б могут быть получены по известной методике [Т.Д.Ладыжникова, Н.А.Соловьев, К.В.Алтухов, В.В.Перекалин. Журн. орган, химии. 1988. 24(3), 644]. Полученный технический результат позволяет получать гидразоны нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида, расширить их ряд, а тем самым и спектр потенциально биологически активных веществ. Таким образом, совокупность существенных признаков, изложенных в формуле изобретения, позволяет достичь желаемого результата.
Примеры осуществления заявляемого способа получения гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида Ia, б. Выходы, физические константы, данные элементного анализа и спектральные характеристики приведены в таблице 1.
Пример 1.
1-Нитро-3,3-дифенил-1-(5-метоксикарбонил-2H-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Ia).
К раствору 1 г 5-метоксикарбонил-4-тринитрометил-2H-1,2,3-триазола IIa в 20 мл осушеного этоксиэтана при 0°C и перемешивании добавляют 0.74 г свежеприготовленного 1,1-дифенилгидразина в 10 мл того же растворителя. Реакционную смесь выдерживают 2 часа при температуре 0°C. Растворитель выпаривают, остаток подвергают колоночной хроматографии (l 500 мм, d 10 мм) на силикагеле марки Silicagel 100/400µ, собирая элюат хлороформа.
Пример 2.
1-Нитро-3,3-дифенил-1-(1-метил-1,2,3-триазол-4-ил)-2,3-диазопроп-1-ен (соединение Iб).
Получают аналогично соединению Ia из 1 г 1-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола IIб и 0.74 г 1,1-дифенилгидразина, элюат-бензол.
Способ получения гидразонов нитро-1,2,3-триазол-4-ил карбальдегида общей формулы I а, б
где Ia, R=H, Rl=CH3O2C; Iб R=СН3, R1=H, основанный на реакции замещенных 4-тринитрометил-1,2,3-триазолов формулы II с эквимольным количеством 1,1-дифенилгидразина при перемешивании в осушенном этоксиэтане при 0°C и выдерживании смеси 2 ч при температуре 0°C
