Способ получения р-толилпропионового альдегида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250I20

Сею Соеетспив

Социалистические

Республии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.Ч1 1968 (№ 1245539/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12.Ч111.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 7.1.1970

Кл. 12о, 7/03

МПК С 07с

УДК 547.281.07 (088.8) Комитет по делам наооретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. E. Кологривова, T. Б. Герасимович, Т. Ф. Дорожкова и

И. В. Шумская

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ТОЛИЛПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к области синтеза душистых веществ, применяемых в парфюмерно-косметической промышленности.

Среди душистых веществ большое место занимают органические соединения, принадлежащие к классу жирноароматических альдегидов.

Известен способ получения жирноароматических альдегидов, например р-толилпропионового альдегида, конденсацией ароматических углеводородов, например толуола, с диацетатами непредельных альдегидов, например акролеина, в присутствии четыреххлористого титана и последующим гидролизом образующихся моноенолацетатов в присутствии кислых или щелочных агентов в среде спирта.

Недостатком способа является то, что в этом случае конденсацию толуола с акролеином проводят при температуре — 30 С в среде инертного газа (азота) при молярном соотношении акролеина к толуолу, равном

1: 15. Соблюдение таких условий (низкая температура, большое разбавление) в промышленных масштабах весьма затруднительно.

Цель изобретения —,разработка удобного для промышленности метода получения Р-толилпропионового альдегида, обладающего сильным своеобразным запахом свежести, напоминающим запах арбуза.

Предложен способ получения р-толилпропионового альдегида конденсацией толуола с диацетатом акролеина в присутствии катализатора хлорного олова с последующим гидро5 лизом образующегося при этом моноенолацетата Р-толилпропионового альдегида в присутствии серной кислоты в среде ацетона.

Преимущество способа состоит в том, что замена четыреххло ристого титана на стадии

10 конденсации на хлорное олово позволяет повысить выход моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, а использование на стадии гидролиза в качестве растворителя ацетона вместо применяемого обычно в этих случаях

15 спирта позволяет значительно повысить выход Р-толилпропионового альдегида и улучшить его качество.

Так, при проведении конденсации толуола с диацетатом акролеина в присутствии четырех20 хлористого титана выход моноенолацетата— толилпропионового альдегида составляет 60% от теоретического, а в присутствии хлорного олова выход моноенолацетата р-толилпропионового альдегида повышается до 71% от теоретического.

При проведении гидролиза моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в среде этилового или метилового спирта образуется ряд побочных продуктов, и 82%-ный р-толпл30 пропионовый альдегид образуется с выходом

250120

Составитель А. Акимова

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. К, Малова Корректоры: В, Петрова и Л. Корогод

Заказ 3543/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раун скан наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

44% от теоретического. Проведение гидролиза моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в среде ацетона позволяет получить

98о/о-ный Р-толилпропионовый альдегид с выходом 63% от теоретического.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром,и хлоркальциевой трубкой, приливают 184 г (2 моль) толуола и 58,5 мл (0,5 моль) четыреххлористого олова. При температуре от — 8 до — 10 С и хорошем перемешивании за 1,5 час добавляют 79 г (0,5 моль) диацетата акролеина, растворенного в 92 г (1 моль) толуола. Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре 1 час и выливают в смесь 300 мл воды и 50 мл соляной кислоты. После отстаивания водный слой сливают, а органический промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния или натрия, отгоняют избыток толуола, и остаток перегоняют в вакууме. При этом собирают фракцию с т. кип. 100 — 110 С (1 мм рт. ст.); бромное число 79 (вычислено 84). Получают 66,9 г

95% -ного моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, что составляет 71 % от теоретического.

В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, приливают 40 г моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, 160 мл ацетона и 40 мл 6 н серной кислоты.

Смесь кипятят при хорошем перемешивании

1 час, после охлаждения добавляют толуол для извлечения органического продукта. Нижний водноацетоновый слой сливают, а толуольный экстракт промывают несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод, отгоняют толуол, а остаток перегоняют в

10 вакууме. Получают 19,8 г 98 /о-ного Р-толилпропионового альдегида с т. кип. 78 — 82 С (1 мм рт, ст.), что составляет 63о/о от тео1ретического.

15 Предмет изобретения

1, Способ получения р-толилпропионового альдегида конденсацией толуола с диацетатом акролеина в присутствии катализатора

20 при низких температурах с последующим гидролизом образовавшегося моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в среде органического растворителя в присутствии кислоты, отличающийся тем, что в качестве ката25 лизатора применяют хлорное олово, а в качестве органического растворителя — ацетон.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при .температуре до — 10 С.

Способ получения р-толилпропионового альдегида Способ получения р-толилпропионового альдегида 

 

Похожие патенты:
Наверх