Способ получения ненасыщенных жирноароматических спиртов^сес'^юэная10 "-^'^'^^'fo-^^ >&^ь'и';га-дя '^^ библиотека

 

ОГ1 ИСАНИЕ

ИЗОЫРИтИН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

250129

Союз соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Х.1965 (№ 1031575/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.V111.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 15.|.1970

Кл. 12о, 19/03

МПК С 07с

УДК 547,568, 361.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое

СССР

Авторы изобретения

Г. А. Штрайхман, Б. А. Зайцев и К. М. Сазонова

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЪ|ЩЕННЪ|Х

ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

Из вестен способ;получения ненасыщенных жирноароматических спиртов, не .содержащих винильной труп пы в пара- положении, восстановлением литийалюминийгидридом соответствующих кетонов или кислот в среде органического,р аствор ителя.

Предложен способ получения ненасыщенных жнр ноароматических спиртов с винильной группой в пара- положении,восстановлением соответствующих кетонов или кислот литийалюминийгидридом. Способ дает высокий выход и прост в исполнении.

Пример 1. а-Метил-и-в и н ил б е изиловый спирт. К,раствору 8,4 г (0,057 моль) п-винилацетофенона в 300 мл эфира в двухлитровой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, приливают 300 мл эфира, содержащего 4,5 г (0,119 моль) литийалюминийгидрида. Затем смесь, перемешивают в течение 40 мин и охлаждают.

Избыток литийалюминийгидрида разрушают прибавлением по .каплям 50 мл 30>/о-ного водного раствора титрагидрофурана. Затем к реакционной смеси |прибавляют 80 мл 10%ного раствора гидрата окиси натрия. Эфирный слой отделяют. Водный слой и нерастворимые неорганические соли м ногократно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные слои сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, оставшийся в виде бесцветного масла в количестве 7,7 мл (90%) а-метил-и-винилбензиловый спирт,разтоняют; т. кип. 63—

64 С (0,08 мм рт. ст.), no 1,5585; 44 1,0073.

Вычислено, о/с: С 81,04; Н 8,16.

Для Ст >Н зО.

Найдено, %: С 80,85; Н 8,21.

Пример 2. а-М е т и л - n — и з о:п,р о п ен и л б е н з и л о в ы и с п и р т. К,раствору

6 г (0,0375 моль) и-изопропенилацетофенона в 240 мл эфира в двухлитровой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, приливают 200 мл эфира, содержащего 2,4 г (0,063 моль) литийалюминийгидрида. Затем смесь,перемешивают в течение 40 мин, охлаждают.

Избыток литийалюминийгидрида разрушают прибавлением по каплям 40 мл 30%-ного водного раствора тетрагидрофурана. Затем к реакционной смеси прибавляют 60 мл 10с/оного, раствора едкого .кали. Эфирный слой отделяют. Водочный,слой и нерастворимые неорганические соли многократно экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные слои сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, оставшийся в виде бесцветного масла а-метил-и-изопропенилбензиловый спирт — 5,6 г (92%)— разгоняют; т. кип. 84 С (0,2 мм рт. ст.); т. пл.

36,5 — 37,3 С; по 1,5439; с14 0,9877.

Вычислено, о/0. С 81,44; Н 8,70.

Для Ст1Нт40.

Найдено, >/g. .С 81,45; Н 8,76.

Инфракрасный спектр,показывает полосы поглощения при 3330 и 1010 см >, ха рактер ные для гидроксильной группы, и полосы поглощения при 3080, 1624, 1420, 894 см >, характерные для изопропенильной группы.

Пр им ер 3. К раствору 3 г (0,0185 моль) и-изопропенилбензойной кислоты в 30 мл тетрагидрофу рана в колбе емкостью 0,5 л, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, приливают 70 мл тетрагидрофурана, содержащего 0,8 г (0,0211 моль) алюмогидрида лития. Затем смесь перемешивают в течение 1 час и охлаждают. Избыток литийалюминийгидрида раз,рушают прибавлением по каплям 25 мл 30/о-ного

250129

4 раствора КОН и экстр агируют бензолом, фильтрат упаривают и экстрагируют бензолом. Бензол отгоняют, оставшийся в виде бесцветного масла и-изопропенилбензоловый спирт — 2,6 г (95>/0) — разгоняют. Вещество имеет т. кип. 82 С (0,3 мм рт. ст.); т. пл.

36 С; и о 1,5571; d4 1,0124.

ИК-,спектр: 3080, 1627, 1005 и 890 см 1 (изопропенильная группа); 3880, 1180, 1014 см 1 (опиртовая группа).

Предмет изобретения

15 Способ получения ненасыщенных жи р ноароматических спиртов, содержащих винильную группу в пара-положении, отличающийся тем, что .соответствующие ненасыщенные жирноароматические кислоты или кетоны под20 вергают восстановлению литийалюминийгидридом в среде органического .растворителя.

Составитель А. Акимова

Редактор Л. Г; Герасимова Текред Л. К. Малова Корректор А. С. Колабин

Заказ 3544/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2