Способ получения этиленкеталей этилового 1 эфира левулиповой кислотыьиьлиотеиа

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

250762 союз Советскиа

Социалистическиз

Ресоублик

Зависимый от патента №

Заявлено 09,IV.1968 (№ 1231298/23-4) Кл, 12о, I I

Приоритет 25.IV.1967, ¹ 26773/67.

Япония.

МПК С 07с

УДК 547.485 21.024. .07 (088.8) Комитет по аееата изобретений и открытий ори Совете 1т1инистрое

ССОР

Опубликовано 12Л 111.1969. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 8.1.1970

Авторы изобретения Иностранцы

Масанао Мацуи, Хиросуке Иосиока, Сизуя Танака, Нобусиге Итайя и

Осаму Магара (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Ко, Лтд» (Япония) 3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНКЕТАЛЕЙ ЭТИЛОВОГО

ЭФИРА ЛЕВУЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.

Известный способ получения этиленкеталей эфиров у-кетокарбоновых кислот заключается в том, что эфир у-кетокарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислого катализатора с одновременным удалением из реакционной смеси образующейся воды и спирта. Недостаток известного способа заключается в низком выходе целевого продукта.

Предложенный способ позволяет значительно повысить выход этиленкеталей этилового эфира левулиновой кислотой. Способ заключается в том, что этиловый эфир левулиновой кислоты подвергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислотного катализатора с одновременным удалением из реакционной смеси образующейся воды и спирта, после чего реакционную смесь подвергают взаимодействию с этиловым спиртом в присутствии этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Смесь из 220 г этилового эфира 6-фениллевулиновой кислоты, 130 г этиленгликоля, 100 мл бензола и 1 г и-толуолсульфокислоты нагревают с обратным холодильником, из верхней части ректификационной колонки отгоняется образующаяся вода и этанол в виде азеотропной смеси. Через 9 час загружают 150 мл безводного этанола и этанольный раствор этилата натрия, полученного растворением 4 г металлического натрия в

80 мл безводного этанола, смесь выдерживают 1 час при 80 С. После охлаждения смеси приливают 500 мл бенз ол а и (все вместе) выливают в 3 л холодной воды. Затем слива10 ют органический слой, водный слой экстрагируют 200 мл бензола, экстракты объединяют.

Органический слой сушат безводным сульфатом натрия, бензол отгоняют, получают

255 г неочищенного этиленкеталя у-фенилле15 вулината. Затем неочищенный этиленкеталь перегоняют под вакуумом и выделяют 250 г чистого продукта, т. кип. 130 С/0,2 мм рт. ст., выход 95%.

Газо-хроматографический количественный

20 анализ показывает, что степень чистоты продукта 98 — 99%, а содержание непрореагировавшего кетоэфира 1 — 2%. Следовательно, выход продукта в пересчете на чистоту

93 — 94 о/о

25 Пример 2, Смесь из 123,8 г этилового эфира левулиновой кислоты, 106 г этиленгликоля, 300 мл бензола и 0,5 г и-толуолсульфокислоты нагревают с обратным холодильником в течение 13 час с отгонкой из верхней части ректификационной колонки азеотроп250762

Этиллевул инат

Этиленкеталь этиллевулината

Этиленкеталь оксиэтилового эфира левулиновой кислоты

Этиленкеталь этилендилевулината

26

Составитель Л. Червова

Техред Л. К. Малова Корректор В. И, Жолудева

Заказ 3549/16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ной смеси (вода, этанол и бензол), кипящей при 65 С. Затем часть реакционной жидкости отбирают и подвергают газо-хроматографическому анализу. Получают бензольный раствор смеси, содержащей, /о эфирной порции:

Жидкость продолжают нагревать и, когда анализ покажет отсутствие непрореагировавших кетоэфиров, приливают этанольный раствор этилата натрия, полученный растворением 2 г металлического натрия в 150 мл безводного этанола, после чего смесь кипятят в течение 1 час. Затем реакционную массу обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 100 г этиленкеталя этиллевулината, т. кип. 111,5 С/12 мм рт, ст.

Пример 3, Смесь из 30,7 г этилового эфира д- (2-тиенил) -левулиновой кислоты, 20 мл этиленгликоля, 15 мл бензола и 0,15 г моногидрата и-толуолсульфокислоты обрабатывают так же, как в примере 1. Получают этиленкеталь этилового эфира б-(2-тиенил)-левулиновой кислоты в количестве 29,1 г, т. кип.

120 — 125 С/0,1 мм рт. ст.

10 Предмет изобретения

Способ получения этиленкеталей этилового эфира левулиновой кислоты взаимодействием этилового эфира левулиновой кислоты с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислотного катализатора с одновременным удалением из реакционной смеси образующейся воды и спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения степени его чистоты, реакционную массу подвергают взаимодействию с этиловым спиртом в присутствии этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известным способом.