Способ получения эфиров хризантемовой пйретровой кислотыили
t J 4
Ъ я
ОПИСАН ЙЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
25О778
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 23.Х1.1967 (№ 1199670/23-4) Кл. 45l, 9/00
12о, 15
12о, 11
Приоритет 09.XI I.1965. № 52406/65. Англия, 02.Х11.1966. № 1116529/23-4, СССР
МПК А 01п
С 07с
С 07с
УДК 632 951 2 07 547.512 26.07(088.8) Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
Опубликовано 12Х111.1969. Бюллетень ¹ 26
Дата опубликования описания З.IV.1970.
Автор изобретения
Иностранец
Яайк,q Эллиот (Англия) Иностранная фирма
«Нейшнл Рисерч Дивелопмент Корпорейшн» (Анг list ) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ХРИЗАНТЕ(ЧОВОЙ ИЛИ
ПИРЕТРОВОЙ КИСЛО 1 Ы
Л
1!, -N т.Н-„ОН
МОНС-- —, -СН,у (15
Изобретение относится к получению новых эфиров, которые могут быть использованы в качестве действующего начала в инсектицидных препаратах.
Известные инсектицидные эфиры хризантемовой или пиретровой кислоты на основе гидроксилсодержащего соединения общей формулы где В, В", В", Вп — водород, хлор, метил, ацетоксиметил;
А — кислород, сера;
Д вЂ” двойная связь в любом положении кольца, и низшего алкилового эфира хризантемовой или пиретровой кислоты получают переэтерификацией при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя в присутствии щелочного катализатора.
Другие производные хризантемовой или пиретровой кислоты, например аллетрин, уступают природному пиретруму.
Б настоящее время применение ппретриноы и другпх синтетических производных ограничено нз-за их нестабильности в высокой себест оп м ости.
Предложенный спосоо отличается от известного тем, что в ка.естве гпдроксилсодержащего соединения берут вещества общей формулы где R> и R. одинаковы пли различны и представляют собой водород, алкил, алкенпл, алкдиенил;
Т вЂ” водород, алкил, алкенил, алкдиеппл, 20 арил, гетероциклоалкил, причем два последних радикала могут быль замещены в кольце алкилом, алкенилом, алкдпенилом, алкоксилом, галогеном.
Эфиры хризантемовой илп ппрстровой кислогы, получаемые предлагаемым способом, обладают высокой стабильностью и атмосфер ой устойчивостью.
Замещенные фурилметпловые эфиры, в которых слохкноэфирная группа находится в
3-положении фуранового кольца, являются бо250778
Составитель Г. Андион
Тсхред Л. В. Куклина Корректор А. С. Колабин
Редактор Е. Хорина
Заказ 115/4 Тираж 480 Подписное
ЦН14И11И Код.итета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 5К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Са уиова, 2 лее активными, чем 2-замещенные производные.
Кроме этого, наблюдается повышение физиологической активности у соединений, имеющих заместители в 5-положении.
Таким образом, замещающая группа СНаУ .должна лучше всего находиться в 5-положении в 3-фурилметиловых производных, причем желательно, чтобы Упредставл,ял систему бензеноидного кольца (например, CHqY — бензил), которые могут быть дополнительно циклизованы. Инсектицидная активность этих сложных эфиров падает по мере увеличения степени замещения фуранового кольца, связанного со сложноэфирной труппой.
Исключение составляют метилзамещенные.
Пример 1. К смеси 4,5 г бензил-3-фурилметилового спирта, 4,7 г этилхризантемата и толуола при кипячении с обратным холодильником в темноте в атмосфере азота добавляют
0,1 г натрия пять1о порциями в течение 3 час.
По завершении реакции продукт промывают водой, высушивают, выпаривают досуха и перегоняют остаток. После отделения некоторого количества этилхризантемата и неизмененно10 спирта перегоняют 5-бензил-3-фурилметилхризантемат. Выход 3,7 г, т. кип. 165 — 175 С (0,008 мл рт, ст. ), и"-о 1,5316.
П р и и е р 2. 0 15 г ме; аллического натрия вводят в смесь 50 мл толуола и 5 мл этанола при кипячении с обратным холодильником в атмосфере азота. После растворения натрия отгоняют избыток спирта, охлаждают продукт и добавляют к нему 5,26 г 5-бензил-3-фурилметилового спирта и 5,48 г этилхризантемата в 15 ил толуола. Смесь кипятят 45 мин, причем этанол отгоняется влесте с толуолом, затем охлаждают остаток и приливают эфир.
Продукт промывают водой, высушивают над сернокпслым натрием, выпаривают досуха и перегоня1от остаток. Получают чистый этиловый эфир хризантемовой кислоты с т. кип.
60 — 120 С (0,03 .чм рт. сг), и „ 1,4916 и выходом 0,3 г, 5-бензил-3-фурилметиловый спирт с т. к ип, 120 — 170 С (0,02 лм рт. ст.), п 1,5340 — 1,5480 и выходом 1,1 г и 5-бензил3-фурилметилхризантемат с т. кип. 170 — 185 С (0,02 мм рт. ст.), nDo 1,5305 и выходом 605
Таким образом, в расчете на израсходованный
10 спирт выход составляет 80%.
Предмет изобретения
Способ получения эфиров хризантемовой или пиретровой кислоты путем переэтерификаТ5 ции низшего алкилового эфира хризантемовой или пиретровой кислоты гидроксилсодержащим соединением в среде органического растворителя при температуре кипения в присутствии щелочного катализатора, например алкоголята натрия, с отгонкой образующегося низшего алкилового спирта, отличоющийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для применения в качестве действующего начала инсектицидных препаратов, в качестве гпдроксилсодержащего соединения берут вещества общей формулы
З5 где R> и R> одинаковы или различны и представляют собой водород, алкил, алкенил, алкдиенил;
Y — водород, алкил, алкенил, алкдиенил, арил, гетероциклоалкил, причем два послед40 них радикала могут быть замещены в кольце алкилом, алкенилом, алкдиенилом, алкоксилом, галогеном.
